Cтраница 3
Необходимо отметить, что величина изотопического смещения частот для разных типов колебаний различна. Это обусловлено различной амплитудой колебания ядра изотопа в данном нормальном колебании. [31]
Изменение массы ядра приводит к изотопическому смещению спектральных линий, которое может быть зарегистрировано как эмиссионным, так и атомно-абсорбционным методом. [32]
В тяжелых атомах основной вклад в изотопическое смещение связан с протяженностью ядра. Этот эффект фактически заметен лишь для уровней внешнего электрона, находящегося в s - состоянии, поскольку волновая функция s - состояния ( в противоположность волновым функциям состояний с / т 0) не обращается в нуль при г - О и потому вероятность нахождения электрона в объеме ядра сравнительно велика. [33]
В тяжелых атомах основной вклад в изотопическое смещение связан с протяженностью ядра. Этот эффект фактически заметен лишь для уровней внешнего электрона, находящегося в 5-состоянии, поскольку волновая функция 5-состояния ( в противоположность волновым функциям состояний с / / 0) не обращается в нуль при г - 0 и потому вероятность нахождения электрона в объеме ядра сравнительно велика. [34]
В тяжелых атомах основной вклад в изотопическое смещение связан с протяженностью ядра. Этот эффект фактически заметен лишь для уровней внешнего электрона, находящегося в 5-состоянии, поскольку волновая функция 5-состояния ( в противоположность волновым функциям состояний с / ф 0) не обращается в нуль при т - 0 и потому вероятность нахождения электрона в объеме ядра сравнительно велика. [35]
Определение колебательных нулевых энергий и их изотопических смещений производится на основании анализа колебательных спектров соответствующих молекул. Однако, как показывают литературные данные [1], даже в простейшем случае двухатомных молекул вычисление нулевой энергии из колебательных спектров приводит у разных авторов к различным результатам, отличающимся друг от друга на величины порядка 1 / о. Аналогичные расчеты в случае многоатомных молекул вряд ли могут привести к более надежным результатам. [36]
Экспериментальные данные показывают, что величина изотопического смещения в спектрах легких элементов быстро уменьшается с ростом порядкового номера элемента. Для водорода изотопическое смещение на линии На равно 1 78А на одну единицу массы, для гелия и лития оно уменьшается на порядок, составляя примерно 0 2А на единицу массы. Для последующих элементов смещение убывает еще на порядок и к концу третьего периода системы элементов Менделеева вблизи аргона составляет приблизительно 0 01 А на две единицы массы. [37]
Уели изотопами замещаются тяжелые атомы, то изотопическое смещение каждой частоты ( о -) невелико и может быть приближенно вычислено следующим образом. [38]
Как было упомянуто в параграфе 29з, изотопическое смещение тем больше, чем больше разнятся друг от друга приведенные массы двух изотопов; поэтому подобное явление более легко наблюдается у молекул, образованных из атомов с малым атомным весом. [39]
Если атом обладает несколькими электронами, то изотопическое смещение не может быть объяснено только одним нормальным эффектом массы. В атомах подобного типа необходимо учитывать обменное взаимодействие электронов. Учет этого взаимодействия приводит к появлению добавочного члена в формуле изотопического смещения, характеризующего так называемый специфический эффект. [40]
Одним из таких эффектов является так называемое изотопическое смещение уровней - изменение энергии уровня при переходе от одного изотопа данного элемента к другому. Фактически, конечно, представляет интерес не изменение энергии одного уровня, а изменение разности двух уровней, наблюдаемой в виде спектральной линии. По этой причине фактически надо рассматривать не энергию всей электронной оболочки атома в целом, а лишь ту ее часть, которая связана с электроном, участвующим в данном спектральном переходе. [41]
Таким образом, существует возможность одновременного определения изотопических смещений и полуширин неразрешаемых компонентов сложной спектральной линии с высокой чувствительностью и правильностью. [42]
Появление сверхтонкой структуры частично объясняется так называемым изотопическим смещением линий, связанным с влиянием массы ядра на энергетические уровни атома. Вследствие этого влияния линии различных изотопов элементов несколько смещены, а в естественной смеси изотопов появляется ряд очень близких линий с ин-тенсивностями, пропорциональными их концентрациям. Однако у Na только один стабильный изотоп ( А 23), да и в других случаях сверхтонкая структура была обнаружена у большинства изотопов в отдельности. [43]
Авторы работы [1146], принимая во внимание наблюдаемое изотопическое смещение, предполагают, что все наблюдаемые полосы связаны с возбуждением колебания YS в верхнем состоянии. [44]
Иногда, в тех случаях, когда собственно изотопическое смещение столь мало, что не может быть наблюдено, различие в положении спектральных линий, принадлежащих разным изотопам, все же может быть обнаружено. Это связано с тем, что сверхтонкое расщепление спектральных линий различно для разных изотопов, поскольку а) их ядерные моменты различны. Величина сверхтонкого расщепления спектральных линий также, как и изотопического смещения, не превышает обычно десятых долей ангстрема. Наблюдаемая структура спектраль - ных линий представляет собой наложение того и другого типа расщеплений. [45]