Cтраница 3
Следовательно, более высокие величины для МАп и MAd имеют большее влияние на результаты, что является преимуществом, так как при их применении величины для /, определяются с большей точностью. Величины для кик были получены таким изменением величин, выведенных Смиттенбергом для нормальных парафинов [ сравни уравнение ( д) ], что, начиная от М 200 и выше, они лучше всего подходили бы к формуле. Величины / 9 ( 20) - 2 51 и р1 ( 70) - - 2 42 были использованы для дальнейших вычислений. [31]
Следовательно, более высокие величины для Л / Д / г и M & d имеют большее влияние на результаты, что является преимуществом, так как при их применении величины для рг определяются с большей точностью. Величины для ft и ft были получены таким изменением величин, выведенных Смиттенбергом для нормальных парафинов [ сравни уравнение ( д) ], что, начиная от Ж 200 и выше, они лучше всего подходили бы к формуле. [32]
Этими условиями предусматривается первая зависимость между тремя константами. Вторая зависимость была найдена путем введения физических констант для нормальных парафинов в том виде, как они были вычислены Смиттенбергом. [33]
Эта функция основана на следующем предположении: если на графике откладывать п в зависимости от d, то каждый гомологический ряд углеводородов дает прямую линию с наклоном 0 5, причем расположение этой прямой зависит от типа молекул. Таким образом, хотя основа понятия интерцепта рефракции, повидимому, и неправильна, однако польза этого понятия для целей характеристики углеводородов несомненна, как это показал, например, Смиттенберг [8] ( сравни стр. [34]
Эта функция основана на следующем предположении: если на графике откладывать п в зависимости от d, то каждый гомологический ряд углеводородов дает прямую линию с наклоном 0 5, причем расположение этой прямой зависит от типа молекул. Таким образом, хотя основа понятия интерцепта рефракции, невидимому, и неправильна, однако польза этого понятия для целей характеристики углеводородов несомненна, как это показал, например, Смиттенберг [8] ( сравни стр. [35]
Однако Смиттенберг описал значительно более простой графический метод последовательных приближений, который дает удовлетворительные результаты при меньшей затрате времени и при меньшем объеме вычислений, чем способ наименьших квадратов. Итоги работы Смиттенберга использованы в разработке метода n - d - M ( см. гл. [36]
При несколько более высоких температурах имеет место реакция другого типа - экзотермическая, сопровождающаяся холодным пламенем. Наличие их в двигателях было обнаружено позднее. Пелетье, Ван-Гоогстратен, Смиттенберг и Кьюмэн ( Peletier, Van-Hoogs - traten, Smittenberg, and Kooyman [127]), Уббелоде ( Ubbelohde [128]), Эмелиус ( Emeleus [129, 130]) и другие точно установили, что эту люминесценцию можно наблюдать, по крайней мере частично, по возбужденным молекулам формальдегида. [37]
R, например показателем преломления, удельным весом или функцией, которая является производной этих констант, с одной стороны, и величиной, обратной молекулярному весу - с другой стороны. Исходя из предположения, что эти зависимости абсолютно верны, Смиттенберг [8] вычислил характеристические факторы, которые фактически являются константами для целых гомологических рядов. [38]
R, например показателем преломления, удельным весом или функцией, которая является производной этих констант, с одной стороны, и величиной, обратной молекулярному весу, - с другой стороны. Исходя из предположения, что эти зависимости абсолютно верны, Смиттенберг [8] вычислил характеристические факторы, которые фактически являются константами для целых гомологических рядов. [39]
Относительно адсорбции водорода на никеле имеется много данных. Смиттенберг [6] указывает, что на никелевом катализаторе, полученном прокаливанием окиси никеля, свободной от кобальта ( температуры прокаливания не указывает), и последующим восстановлением водородом в течеьйте сотни часов при 300 - 320, им обнаружено два вида адсорбции. [40]
Октановое число ниже нуля также имеет условный характер и обозначается обычно как отрицательное. Оно получается, если испытуемый образец по детонационной стойкости хуже н-гептана. Как уже указывалось выше, отрицательное октановое число смешения может получиться прямо из приведенной формулы в том случае, если второй член левой ее части больше правой. Если же испы-тывается на машине чистое ( несмешанное) горючее и оно оказывается хуже н-гептана, то в испытуемое горючее добавляется изооктан до того количества, при котором полученная смесь горючего с изооктаном равна по стучащим свойствам н-гептану. Количество добавленного изооктана в объемных процентах считается отрицательным октановым числом данного топлива. Можно получить отрицательное октановое число по кривой Смиттенберга, но этот метод экстраполяции менее точен по указанным выше причинам. [41]