Cтраница 1
Смолер [9] рекомендует применять капилляры, изображенные на рис. 81, в. Если конец капилляра согнуть под прямым углом до горизонтального положения, то ртуть, вытекающая из капилляра, образует капли минимальной величины с максимальной устойчивостью против случайных помех; при этом одновременно сокращается период капания. Кривые, полученные с таким капилляром, отличаются весьма малыми осцилляциями и большей частью не имеют помех, вызванных неправильным отрывом капель. В предложенном капилляре стекло капилляра экранирует каплю не в ее вершине, являющейся единственной точкой в своем роде, но в одном из многих равноценных положений на горизонтальной окружности капли. [1]
Кута и Смолер [25] экспериментально показали, что при восстановлении, при котором продукт реакции диффундирует в раствор ( Fe3 в оксала-те, Ti4 в оксалате, хинон в фосфатном буфере), показатели степени i - t - кривых, снятых на первой капле, при всех потенциалах полярографической кривой ( соответствующих, например, токам, равным 1 / 1о, 1 / 4, 1 / 2 и3 / 4от id), постоянны и близки к теоретическому значению, рассчитанному по уравнению, исправленному на сферичность диффузии. [2]
Аналогичные спектры были получены ранее Матезоном и Смолером [24] при облучении твердого метана у-лучами при 4 2 К. [3]
Значительно интереснее в этом смысле использование капельного электрода Смолера [57], имеющего загнутый под прямым углом капилляр, так что срез капилляра оказывается вертикальным. [4]
Поэтому и при длительном электролизе получают хорошо воспроизводимые результаты. Среди капельных электродов особенно хорошие результаты дает электрод Смолера. При применении этого электрода получают наиболее короткий период капания и незначительные осцилляции на вольтамперной кривой. Капилляр Смолера особенно подходит при исследовании зависимости сила тока - время на каплях ртути, так как в этом случае при измерениях, проводимых на второй и последующих каплях, не происходит обеднения раствора деполяризатором вблизи электродов по сравнению с первой каплей. [5]
Таким образом, для названия одного и того же процесса были предложены два термина, причем авторы обоих терминов исходили из аналогии с потенцио - и кондуктометрией. Однако термин, предложенный Кольтгофом, нельзя считать правильным, на что впервые обратили наше внимание Гейровский и Смолер. [6]
Ряд исследований был посвящен разработке капельных электродов, позволяющих свести к минимуму проблемы, обусловленные колебаниями тока при росте и отрыве капли. Малое время жизни капель имеет некоторый благоприятный эффект, и решение задачи достигается различными механическими средствами для воспроизводимого отрыва растущих капель. Электрод, описанный Смолером [27], позволяет достигнуть цели путем использования горизонтально изогнутого конца капилляра, так что капля отрывается от вертикально расположенного отверстия, а не от обычно используемого горизонтального отверстия. [7]
Поэтому и при длительном электролизе получают хорошо воспроизводимые результаты. Среди капельных электродов особенно хорошие результаты дает электрод Смолера. При применении этого электрода получают наиболее короткий период капания и незначительные осцилляции на вольтамперной кривой. Капилляр Смолера особенно подходит при исследовании зависимости сила тока - время на каплях ртути, так как в этом случае при измерениях, проводимых на второй и последующих каплях, не происходит обеднения раствора деполяризатором вблизи электродов по сравнению с первой каплей. [8]