Cтраница 1
![]() |
Кривая нейтрализации ж-фенилендиглицина едким натром. [1] |
Хелоновые смолы, разработанные Манеке и Хеллером [ 1531 ( ср. Грегором, Гольдом и Хоешеле [ 77а ], с точки зрения комплексообразующих свойств следует считать не полиэтиленглици-ном ( в соответствии с их названием), а скорее полимерной зтиленди-амин - М Н - диуксусной кислотой. Сюда же относится этилендиамин-диуксусная смола Dow Chemical Co. [2]
Такие хелоновые смолы обладают большой прочностью. Даже после продолжительного использования не происходит никаких изменений в составе смолы и ее емкости. Применению таких хелоновых смол в колонках не препятствует большое изменение в объеме, характерное для большинства других смол. [3]
При рН 3 хелоновые смолы уже окисляются хроматом. [4]
Примечание автора: упомянутые хелоновые смолы не являются монофункциональными. Для определенных практических и промышленных целей их, однако, можно использовать, что до некоторой степени объясняется незначительным набуханием этих смол. Сама природа фиксированных групп позволяет ожидать образования особо прочных комплексов с ионами тяжелых металлов, поэтому эти смолы представляют интерес для определенных сфер практического использования, особенно для разложения комплексов ( ср. [5]
Манеке и Хеллер [153, 154] синтезировали хелоновые смолы с высокой обменной емкостью, сополимеризуя этиловый эфир этилен-имин - М - уксусной кислоты, этиловый эфир этиленимин - М - пропионовой кислоты и диэтиловый эфир этиленимин - М - этилфосфоновой кислоты вместе со сшивающим агентом и омыляя полученную в результате сополимеризации смолу. [6]
И, наконец, даже однородные монофункциональные хелоновые смолы, такие как иминодиуксусная и саркозиновая, лишь при вполне определенных условиях обладают свойствами, близкими их низкомолекулярным аналогам - N-бензилиминодиуксусной и N-бен-зил - М - метиламиноуксусной кислотам. [7]
![]() |
Кривые нейтрализации. м-фенилендиаминтетрауксусной кислоты в отсутствие ( - - - - и в присутствии ( - - - - - - - - - - - - - - комплексообра. [8] |
Следует еще раз отметить, что хелоновые смолы, у которых азот фиксированной группы непосредственно связан с бензольными ядрами матрицы смолы, необходимо рассматривать в ином аспекте, чем смолы, о которых речь шла до сих пор и у которых между бензольным ядром и азотом фиксированной группы имеется еще метиленовый мостик. [9]
Отметим, что подобным образом получаются хелоновые смолы с более однородными функциональными группами, чем у описываемых ниже продуктов. [10]
Говоря о хелатообразующих ионообменниках, автор, по существу, рассматривает хелоновые смолы, почти не касаясь полимеров с фосфор -, мышьяк - или селенсодержащими функциональными группами или полимеров тиольного, дикетонного или кетоэфирного типа. [11]
Комплексообразующие ионы металлов чаще всего имеют координационное число 6, а хелоновые смолы занимают меньшее число вакантных координационных мест центрального атома: каждая имино-диуксусная группа при комплексообразовании по типу 1: 1 занимает три, а две саркозиновые группы при комплексообразовании по типу 1: 2 занимают четыре координационных места ( ср. Это приводит к образованию фиксированных смешанных комплексов с дополнительными лигандами. [12]
Что касается применения хелатообразующих ионообменных смол с фиксированными группами N-полиуксусных кислот ( хелоновые смолы), то они обладают рядом преимуществ ( см. гл. При помощи таких хелоновых смол могли бы быть решены многие проблемы, связанные с металлургией, а также вопросы комплекссобразования, для решения которых обычные ионообменники не годятся. Известные к настоящему моменту области применения хелоновых смол позволяют им уже занять прочное место среди ионообменных материалов. [13]
Результаты, полученные Херингом, Тренне и Хайльманом [106, 115], показывают, что закомплексованные хелоновые смолы представляют собой отличное средство для хроматографического разделения химически подобных комплексообразователей. Этот метод основан на частичном лигандном обмене между фиксированным и находящимся в растворе комплексообразователями. [14]
Окавара, Комеда и Имото [183] перенесли реакцию Пеппера и Хале на линейный полимерный хлорид § С1 и получили водорастворимые хелоновые смолы. [15]