Cтраница 2
Однако можно утверждать, что, вообще говоря, за исключением реакций необычного характера, скорости бимолекулярных реакций в растворе и в газовой фазе имеют одинаковый порядок величины. Из реакций, протекающих в четыреххлористом углероде, это утверждение, невидимому, относится к разложению хлорноватистого ангидрида, хотя эта реакция не является точно простой бимолекулярной реакцией, к разложению озона как некаталитическому, так и в присутствии хлора и к разложению йодистого этилена. [16]
Оказалось, что в растворе в четыреххлористом углероде разложение хлорноватистого ангидрида протекает так же, как и в газовой фазе, при условии устранения доступа света и воды. Для того чтобы произвести сравнение обеих реакций, можно определить промежуток времени между двумя моментами, когда разложение хлорноватистого ангидрида достигает соответственно 20 и 60 % причем температура и начальная концентрация в газе и растворе должны быть одинаковы. [17]
Выше уже упоминалось о некоторых реакциях с участием простых по структуре веществ, в которых наблюдаемые и вычисленные константы скорости весьма близки друг к другу. К таким реакциям, например, относится термическое разложение хлорноватистого ангидрида С12О или распад молекулы дииодэтана под каталитическим действием атомов иода. Было бы интересно поставить вопрос о том, нет ли других примеров реакций с аналогичными свойствами. Мельвин-Юз ( 1932 и 1933 гг.) собрал в химической литературе большое количество данных и установил - что это действительно имеет место в ряде реакций. [18]
Из окислов хлора, не вошедших в таблицу, следует отметить СЬОв и CkOs. Все окислы хлора являются соединениями эндотермическими. Для брома известен лишь один окисел - BrjOs, выделенный в свободном состоянии. Хлорноватистый ангидрид CkO называется также окисью хлора. [19]