Cтраница 1
Физический смысл коэффициента активности вытекает из следующих рассуждений. Рассмотрим два граничащих между собой слоя раствора одного и того же вещества в одном и том же растворителе, полагая, что при этом один из растворов идеальный, а другой реальный. Поскольку в идеальном растворе взаимодействие между растворенными частицами отсутствует, а в реальном оно имеется, то переход из одного раствора в другой требует некоторой затраты работы. Согласно следствиям второго начала термодинамики эта работа равна разности изохорно-изотермных потенциалов вещества в реальном ( F) и идеальном ( Рил) состоянии. [1]
Физический смысл коэффициента активности fa может быть установлен следующим образом. Представим себе два граничащих между собой раствора одного и того же вещества в одном и том же растворителе, причем один из этих растворов идеальный, а другой: - реальный. [2]
Физический смысл коэффициента активности / а может быть установлен следующим образом. Представим себе два граничащих между собой раствора одного и того же вещества в одном и том же растворителе, причем один из этих растворов идеальный, а другой - реальный. [3]
Для интерпретации физического смысла коэффициентов активности обычно прибегают к рассмотрению межмолекулярных сил взаимодействия ( силы Лондона, диполь-дипольное взаимодействие, водородные связи и специфические взаимодействия) между подобными и различными соседними молекулами в жидкой смеси. [4]
Чтобы как-то представить себе физический смысл коэффициента активности, представим себе раствор, в котором выключены межмолекулярные взаимодействия между частицами растворенного вещества и который таким способом без изменения состава превращен в идеальный раствор. [5]
Чтобы как-то представить себе физический смысл коэффициента активности, представим раствор, в котором выключены межмолекулярные взаимодействия между частицами растворенного вещества и который таким способом без изменения состава превращен в идеальный раствор. [6]
К - Семенченко выявляет физический смысл коэффициента активности, исходя из статистического толкования свободной энергии реальной системы. [7]
![]() |
Зависимость среднего коэффициента активности 1 - 1 валентного электролита от концентрации. Пунктирная линия построена по уравнению ( 124. [8] |
Эти результаты не противоречат физическому смыслу коэффициента активности, как величины, связанной с силами межионного взаимодействия. Действительно, при бесконечном разбавлении, когда ионы удалены друг от друга на большие расстояния, сил взаимодействия между ними не существует. Раствор ведет себя подобно идеальной системе, концентрация не отличается от активности и коэффициент активности, следовательно, должен быть равен единице. По мере увеличения концентрации ионы сближаются, между ними возникают силы взаимодействия, в первую очередь силы взаимного притяжения, и коэффициент активности уменьшается. [9]
Эти результаты не противоречат физическому смыслу коэффициента активности как величины, связанной с силами межионного взаимодействия. Действительно, при бесконечном разбавлении, когда ионы удалены друг от друга на большие расстояния, сил взаимодействия между ними не существует. Раствор ведет себя подобно идеальной системе, концентрация не отличается от активности, и коэффициент активности, следовательно, должен быть равен единице. По мере увеличения концентрации ионы сближаются, между ними возникают силы взаимодействия, в первую очередь силы взаимного притяжения, и коэффициент активности уменьшается. При определенных концентрациях наряду с силами притяжения появляются также силы отталкивания. Когда эти силы уравновесятся, что в известной мере эквивалентно отсутствию взаимодействия между ионами, коэффициент активности вновь будет равен единице. В еще более концентрированных растворах силы отталкивания становятся преобладающими, и коэффициент активности принимает значения больше единицы. [10]
Эти результаты не противоречат физическому смыслу коэффициента активности как величины, связанной с силами межионного взаимодействия. Действительно, при бесконечном разбавлении-когда ионы удалены друг от друга на большие расстояния, сил взаимодействия между ними не существует. Раствор ведет себя подобно идеальной система, концентрация не отличается от активности, и коэффициент активности, следовательно, должен быть равен единице. По мере увеличения концентрации ионы сближаются, между ними возникают силы взаимодействия, в первую очередь силы взаимного притяжения, и коэффициент активности уменьшается. При определенных концентрациях наряду с силами притяжения появляются также силы отталкивания. Когда эти силы уравновесятся, что в известной мере эквивалентно отсутствию взаимодействия между ионами, коэффициент активности вновь будет равен единице. В еще более концентрированных растворах силы отталкивания становятся преобладающими, и коэффициент активности принимает значения больше единицы. [11]
![]() |
Зависимость от состава парциальных давлений паров компонентов над сплавом Ag-РЬ при температуре 1200 С. [12] |
Второй путь состоит в раскрытии физического смысла коэффициентов активности методами статистической механики и нахождении закономерностей, которым подчиняется эта величина. [13]
![]() |
Зависимость среднего коэффициента активности от концентрации для 1 - 1-зарядного электролита ( а и для 1 - 2 - и 2 - 2-зарядных электролитов ( б [ пунктирные линии построены по уравнению ]. [14] |
Такой результат не противоречит, однако, как это было в случае степени электролитической диссоциации, физическому смыслу коэффициента активности как величины, отражающей силы межионного взаимодействия. При бесконечном разбавлении, когда ионы удалены друг от друга на большие расстояния, силы взаимодействия между ними не проявляются. [15]