Снижение - избирательность
Cтраница 3
В контактном газе разложения диметилдиоксана наряду с целевыми продуктами содержатся высококипящие углеводороды, которые при охлаждении превращаются в твердые смолы ( кокс) и забивают конденсаторы. С повышением сопротивления в конденсаторах возрастает давление в реакторах разложения диметилдиоксана, что приводит к увеличению выхода высококипящих углеводородов и снижению избирательности процесса. [31]
Полоса пропускания одиночного контура, как известно, равна д / fg / Q. Если для к связанных контуров полосу пропускания отсчитывать, как и для одиночного контура, на уровне 1 / J / 2 0 707 от максимума коэффициента передачи, то можно заметить следующее: с увеличением коэффициента связи от k - О до k / гк), ( характеристика 2) полоса пропускания расширяется OTO64 / 0 / Q до 1 41 / 0 / Q; однако это не сопровождается снижением избирательности, так как скаты амплитудно-частотной характеристики становятся круче. [32]
Наибольшую избирательность по отношению к Zn2 проявляет ионит с 8 % ДВБ. Снижение избирательности при дальнейшем повышении степени сшивки Бонд объясняет начинающимся разрушением гидратационной оболочки иона Zn2, что требует затраты энергии и приводит к увеличению эндотермического теплового эффекта ионного обмена и к одновременному ( несколько меньшему) увеличению положительного энтропийного эффекта. [33]
При сложных каталитических процессах, протекающих с образованием нескольких продуктов, например, окислительных органических реакций в паровой фазе, на пористых катализаторах затруднения с переносом вещества в порах могут привести не только к изменению производительности, но и оказывать влияние на избирательность. В случае протекания процесса по последовательной схеме образования полупродуктов, во внутренней дж фуз ионной областя вследствие длительного контактирования в порах могут протекать процессы глубокого окисления первичных продуктов превращения. Это выразится в снижении избирательности по продуктам мягкого окисления, что можно качественно наблюдать, применив для исследования метод диафрагм, при изменении состава реакционной смеси в проточной и замкнутой камерах реактора. [34]
При сложных каталитических процессах, протекающих с образованием нескольких продуктов, например, окислительных органических реакций в паровой фазе, на пористых катализаторах затруднения с переносом вещества в порах могут привести не только к изменению производительности, но и оказывать ьлияние на избирательность. В случае протекания процесса по последовательной схеме образования полупродуктов, во внутренней диффузионной области вследствие длительного контактирования в порах могут протекать процессы глубокого окисления первичных продуктов превращения. Это выразится в снижении избирательности по продуктам мягкого окисления, что можно качественно наблюдать, применив для исследования метод диафрагм, при изменении состава реакционной смеси в проточной и замкнутой камерах реактора. [35]
 |
Сорбция хлортетрациклина на Na-формах сульфосмол. [36] |
Если увеличение избирательности или, что то же самое, падение свободной энергии ионного обмена АФ Д77 - TkS вызвано ростом энтропии и именно той составляющей энтропии, которая ответственна за возрастание микросостояний системы, то такое увеличение избирательности в одной системе по сравнению с другой может и не повлечь за собой ухудшения кинетических параметров. В системах, изученных нами, основной вклад в определение высокой избирательности на макросетча-тых смолах вносит увеличение энтропии. По-видимому, именно этот фактор обусловливает возможность без снижения избирательности ионообменной сорбции значительного ускорения процесса ионного обмена и уменьшения энергии активации на макросетчатых ионитах по сравнению с обычными смолами. [37]
Большинство важнейших процессов химической и нефтехимической промышленности проводят в присутствии катализаторов. К сожалению, многие из этих катализаторов склонны к потере активности в ходе их эксплуатации и даже наиболее стабильные из них имеют ограниченный срок службы. В сложных процессах потеря активности катализатором зачастую сопровождается также снижением избирательности. В практическом плане поэтому важно предсказать, как долго можно использовать катализатор до его регенерации или выгрузки из реактора, хотя в более общей, фундаментальной постановке стоит вопрос - как вообще минимизировать потерю активности катализаторами. Несмотря на то, что в промышленных процессах профиль температуры в реакторе отражает уровень и распределение активности катализатора, этот профиль далеко не всегда дает информацию о механизме дезактивации последних. [38]
Процесс ультраформинг протекает в стационарном слое катализатора. Используется специальный катализатор, содержащий 0 6 % ( мае. На промышленных установках катализатор выдерживает до 600 циклов регенерации без снижения избирательности. [39]
Аффинный сорбент с групповой специфичностью имеет явное преимущество в том случае, когда ставится задача не только очистки, но и разделения нескольких веществ, наделенных сродством к одному и тому же лиганду. Если степень этого сродства не одинакова для разных веществ группы или если удается подобрать для них различные ( специфические) конкурентные элюенты, то разделение веществ может быть осуществлено хроматографически, в ходе их поочередной элюции с сорбента, что не удалось бы сделать в случае лиганда, обладающего сугубо индивидуальной специфичностью. С позиций очистки одного вещества это же положение дел можно сформулировать следующим образом: снижение избирательности сорбции при использовании сорбентов с групповой специфичностью часто удается компенсировать за счет избирательности аффинной конкурентной элюции. [40]
Квалифицированное использование групповых химических компонентов сланцевой смолы возможно путем предварительного их выделения методами селективной экстракции. Для осуществления селективной экстракции необходимым условием является предварительное удаление наиболее реакционной части диеновых, циклоолефиновых, нейтральных кислородных и сернистых соединений. В противном случае, растворитель реагирует с компонентами сланцевой смолы, что приводит к снижению избирательности экстракции и увеличению расхода растворителя. [41]
Характерную черту процессов такого рода составляет то, что отдельные стадии его имеют различную природу; поэтому компоненты катализатора также должны иметь различный характер. Если в катализаторе для синтеза дивинила дегидратирующий компонент будет менее активен, чем дегидрирующий, то в системе возрастет концентрация промежуточных продуктов, которые превратятся в продукты глубокой конденсации. Если, напротив, активность дегидратирующего компонента значительно выше дегидрирующей, то протекает реакция дегидратации этилового спирта в этилен, что также приведет к снижению избирательности. [42]
Основой математического моделирования промышленных процессов гетерогенного катализа является математическое описание гетерогенного каталитического процесса на отдельном зерне катализатора. Анализ процессов тепло - и массопереноса в единичном зерне катализатора важен еще и потому, что позволяет наметить пути выбора или синтеза оптимальных промышленных катализаторов, поскольку от интенсивности процесса переноса в зерне катализатора зависит не только удельная каталитическая активность катализатора, но и такая важная характеристика катализатора, как избирательность. Если процесс химических превращений на катализаторе складывается из последовательных реакций, а полезный продукт промежуточный, то уменьшение скорости внутреннего массопереноса всегда приводит к снижению избирательности. В том случае, когда выход полезного продукта определяется интенсивностью побочной реакции, избирательность катализатора зависит как от соотношения между константами и порядками основной и побочной реакций, так и от скорости массопереноса. Интенсивность процесса переноса теплоты в катализаторе может существенно влиять на его промышленную эффективность. Для катализаторов, используемых для проведения простых экзотермических реакций, выгодна малая величина эффективной теплопроводности, так как перегрев увеличивает скорость процесса. Простые эндотермические реакции и сложные реакции, для которых энергия активации основной реакции меньше энергии активации побочных реакций, целесообразно проводить на катализаторах с увеличенной эффективной теплопроводностью. Таким образом, качественный и количественный анализ процесса связанного тепло - и массопереноса в единичном зерне катализатора является не только основой расчета промышленного процесса, но и служит необходимым условием выбора оптимального катализатора. [43]
Рейтером с сотрудниками [118, 123, 125] подробно исследовано влияние макрофакторов на избирательность процесса окисления нафталина на плавленой пятиокиси ванадия. Этот катализатор обладает значительной внутренней поверхностью, труднодоступной для газов вследствие большой извилистости и малого диаметра пор. Процесс протекает, в основном, во внутридиффузионной области, переходя при температуре выше 400 С во внешнедиффузионную область с резким разогревом катализатора. Внутри пор катализатора вследствие затруднения диффузионного обмена и увеличения времени контакта образующийся из нафталина фталевый ангидрид окисляется до конечных продуктов: С02 и НаО, что приводит к снижению избирательности по фталевому ангидриду. [44]
 |
Влияние кратности пропан. сырье на качество деасфальтизатов, получаемых из гудрона западно-сибирских нефтей при различных температурах деасфальтизации ( данные В.М.Школь-никова. [45] |
Страницы: 1 2 3 4