Снижение - коэффициент - распределение
Cтраница 2
При этом концентрацию Вг2С1 - в растворе вычисляли исходя из того, что снижение коэффициента распределения брома между газовой и жидкой фазами для хлоридных растворов обусловлено частичным связыванием растворенного брома в виде этого иона и, следовательно, доля последнего равна 1 - Н / Н0, где Н и Н0 - коэффициенты распределения брома для исследуемого раствора и для чистой воды. [16]
Однако у ряда веществ, обладающих положительным температурным коэффициентом растворимости и высокой температурной депрессией ( NaCl, СаСЬ и др.) наблюдается снижение коэффициента распределения при достижении определенных концентраций. Это наглядно видно на графике ( фиг. [17]
Как следует из рис. 1, в области не очень разбавленных растворов экстрагента, увеличение числа коротких радикалов ( замена октила и бензила на метил) приводит к снижению коэффициентов распределения DCU в связи со все более возрастающим отклонением от прямолинейной зависимости: lg D п lg СЧАО А. Это явление следует приписать ассоциации молекул экстрагента, особенно значительной для несимметричных ЧАО с короткими радикалами-заместителями. [18]
Детальные исследования взаимодействий в органической фазе обычно не проводятся, поэтому высказанные выше положения можно использовать лишь для качественной интерпретации экспериментальных результатов. Если применение нового растворителя приводит к снижению коэффициентов распределения, то делают вывод, что преобладающее влияние оказывает уменьшение величины унк ( о) - Обычно падение D наблюдается при сильном химическом взаимодействии экстрагента с растворителем. Такое влияние растворителя называют антагонистическим действием. В других случаях решающим фактором может стать сильное взаимодействие экстрагируемого соединения с растворителем ( например, при образовании смешанных комплексов), что приведет к возрастанию коэффициентов распределения. [19]
При повышении концентрации кислот коэффициенты распределения металлов, как правило, уменьшаются, что может быть обусловлено конкурирующей экстракцией кислот. Если кислоту частично заменить на какую-либо соль этой кислоты, то снижение коэффициента распределения металла при увеличении концентрации кислоты проявляется меньше. [20]
На рис. 1.9 представлена зависимость степени обогащения газа ароматическими углеводородами при разбавлении уксуснокислого раствора этих веществ водой, рассчитанная по данным табл. 1.4. Из. Дальнейшее разбавление раствора приводит к резкому снижению концентрации вещества в равновесном газе, так как снижение коэффициента распределения уже не компенсирует увеличение объема раствора. [21]
В обзоре [208] отмечается, что экстракция амином может найти применение для извлечения плутония непосредственно из раствора ОЯГ на основе урана. Такая возможность основана на том, что даже в присутствии большой концентрации урана, которая приводит к снижению коэффициентов распределения плутония [783], последний достаточно хорошо экстрагируется аминами. [22]
Такой предел обнаружения значительно уступает достигаемому при прямом введении образца крови в хроматограф. Для увеличения чувствительности определения спирта используются высаливание и нагревание образца в процессе установления равновесия до 60 - 85 С [28], приводящие к снижению коэффициентов распределения. [23]
Как уже было отмечено, введение в водную фазу хорошо растворимых в воде органических веществ иногда приводит к повышению растворимости некоторых других веществ ( всаливание), что при экстракции вызывает снижение коэффициентов распределения. [24]
По-видимому, при малых концентрациях ПАВ концентрация электролита, равная 0 025 моль / л, достаточна для обеспечения эффекта быстрого стенания жидкости из межпленочного пространства и получения сухой пены. При больших концентрациях ПАВ данного количества электролита недостаточно для быстрого осушения пены, и она сильно обогащается раствором. Такое возрастание количества влаги в пене приводит к снижению коэффициента распределения. [26]
Приводятся данные об анионах, в виде которых металл находится в составе экстрагирующихся соединений, и данные о типе зависимости коэффициента распределения элемента от концентрации кислоты, включающей анион-лиганд, в водной фазе. Зависимости типов А, Б, В различаются положением максимума коэффициента распределения. Для зависимостей типа А максимум коэффициента распределения соответствует самым низким концентрациям аниона-лиганда, и практически при увеличении концентрации кислоты наблюдается только снижение коэффициента распределения. Для зависимостей типа Б максимум находится при средних концентрациях анионов-лигандов. [27]
Определение следов летучих веществ в растворах является наиболее распространенным приложением парофазного анализа. Поэтому чувствительность метода зачастую играет решающую роль при оценке возможности его использования. В практике применения метода АРП повышение чувствительности достигается двумя основными путями. Первый - включает способы снижения коэффициентов распределения анализируемых веществ в исследуемом объекте, а второй - предусматривает промежуточное адсорбционное или криогенное накопление веществ, содержащихся в равновесном газе, перед введением их в хроматографическую колонку. [28]
Щелочные металлы экстрагируются тем лучше, чем меньше радиус гидратированного катиона металла. Механизм экстракции описывается комбинацией солеобраздаания по катионообменному механизму с одновременной сольватацией экстрагируемого соединения дополнительными молекулами экстрагента. Однако при экстракции из растворов с очень высокими значениями рН с экстрагируемым катионом начинает конкурировать катион основания, выбранного в качестве фонового электролита, и зависимость коэффициента распределения экстрагируемого металла от концентрации основания проходит через максимум. Частичная замена основания на соль с тем же катионом приводит к снижению коэффициента распределения при данном значении рН, что подтверждает предположение о конкурентном взаимодействии экстрагируемого металла и основания. [29]
Страницы: 1 2