Снижение - молекулярная масса - полимер
Cтраница 3
Выше температуры стеклования в процессе размалывания наступает пластикация, вследствие чего трудно предотвратить последующую коалесценцию образующихся частиц. Кроме того, разрыв цепей приводит к снижению молекулярной массы обрабатываемого полимера и к сужению его молекулярно-массового распределения. [31]
В присутствии соката-лизаторов эта энергия меньше, чем при одном катализатор; так же снижается энергия активации инициирования. Сокатализаторы, облегчая прекращение роста макромолекулы, вызывают снижение молекулярной массы полимера. Реакция роста цепи, при которой взаимодействует ион с нейтральной молекулой в среде с низкой диэлектрической постоянной, не требует энергии активации. [32]
Реакции модифицирования виниловыми мономерами можно проводить в блоке при 230 - 280 С, в растворе, в эмульсии и в газовой ( паровой) фазе при 230 - 360 С. Получить гомогенные продукты, хорошо растворимые в воде, можно путем снижения молекулярной массы полимера за счет уменьшения концентрации мономера в реакционной массе, а также проведением полимеризации в присутствии регуляторов роста цепи. [33]
Термическая деструкция протекает при нагревании полимеров и в значительной степени зависит от их химического строения. Этот процесс идет по радикальному механизму и сопровождается разрывом химических связей и снижением молекулярной массы полимера. Термическая деструкция ускоряется в присутствии соединений, легко распадающихся на свободные радикалы. Однако эта деструкция может идти и по ионному ( ионно-радикальному) механизму. При повышенной температуре скорость деструкции возрастает. Для различных полимеров существует свой порог термической устойчивости. Большинство из них разрушается уже при 200 - 300 С, но имеются и термостойкие полимеры, как, например, политетрафторэтилен, который выдерживает нагревание свыше 400 С. [34]
 |
Зависимость процесса полимеризации от концентрации инициатора Н2О2. [35] |
В качестве регуляторов применяют также вещества, поддерживающие постоянное значение рН среды, которое изменяется в процессе полимеризации. Повышение кислотности ускоряет разложение инициатора, что приводит к увеличению скорости реакции полимеризации и снижению молекулярной массы полимера, который приобретает пониженные физико-механические свойства и значительную полидисперсность. Соединения, устраняющие разветвлен-ность у растущей макромолекулы полистирола и снижающие таким образом его молекулярную массу ( как меркаптаны), являются регуляторами полимеризации. [36]
Как уже отмечалось, увеличение D означает большую компактность клубка и меньшее значение плотности. Оба эти фактора приводят к формированию большего количества агрегатов меньшего размера [56], т.е. к снижению молекулярной массы полимера. [37]
Реакция деструкции является обратной по отношению к реакции роста ( конденсации) и заключается во взаимодействии низкомолекулярного побочного продукта с соответствующей внутренней связью в молекуле полимера. В результате происходит разрыв этой связи и распад макромолекулы на две, что приводит к снижению молекулярной массы полимера. [38]
Механическая деструкция - это разрыв цепи, протекающий под влиянием различных механических воздействий, которым полимер подвергается при переработке ( измельчение, вальцевание, продавливание расплавов или растворов через капиллярные отверстия) и при эксплуатации изделий. Так, при интенсивном механическом измельчении целлюлозы, крахмала, полистирола, полиизобутилена и других полимеров, а также при течении расплавов и растворов наблюдается снижение молекулярной массы полимера. [39]
Па поведение полимеров в различных реакциях и их химическую стойкость влияют практически всегда имеющиеся в полимере ( в результате протекания побочных реакций, сопровождающих любые полиреакции) связи, отличающиеся от связей, характерных для данного соединения. Наибольшее влияние на химическую стойкость карбоцепных полимеров оказывают случайные гетероатомные связи в главных цепях макромолекул, которые легко разрушаются, что приводит к разрыву макромолекул и значительному снижению молекулярной массы ( разрыв 0 01 % связей приводит к снижению молекулярной массы полимера в несколько раз) Существенно снижается химическая стойкость полимеров и при включении в макромолекуляр-ные цепи третичных и четвертичных атомов углерода. [40]
 |
Сферолиты изотактическо-го полипропилена. [41] |
Однако из-за уменьшения концентрации мономера получаются полимеры с меньшей молекулярной массой. Снижение молекулярной массы полимера возможно также в результате участия растворителя в реакции передачи и обрыва цепи. В растворителях проводят главным образом каталитическую полимеризацию. [42]
Однако из-за уменьшения концентрации мономера получаются полимеры с меньшей молекулярной массой. Снижение молекулярной массы полимера возможно также в результате участия растворителя в реакции передачи и обрыва цепи. [43]
На рис. 1 представлены данные по влиянию продолжительности экструдирования при со 12 об / мин на величину молекулярной массы ПММА и доли мономера в экструдате. Видно, что при увеличении длительности экструзионного воздействия молекулярная масса полимера уменьшается, а доля мономера в нем увеличивается. Уменьшение температуры или увеличение со приводит к снижению молекулярной массы полимера. [44]
Иногда используют влияние примесей на скорость полимеризации и свойства получаемых полимеров, добавляя к мономерам ингибиторы: фенолы, амины, хиноны и другие соединения. Известно применение хлороформа, меркаптанов и других соединений как регуляторов полимеризации, обеспечивающих снижение молекулярной массы полимера. Многочисленные методы полимеризации можно разделить на 4 группы: 1) полимеризация в массе ( блочный метод); 2) полимеризация в растворах ( лаковый метод); 3) полимеризация в эмульсиях; 4) капельная ( бисерная) полимеризация. [45]
Страницы: 1 2 3 4