Cтраница 1
Избыток марганцовокислого калия разрушают спиртом, перекись марганца отсасывают и фталевую или тсрсфталсвую кислоты 2г6 осаждают соляной кислотой. [1]
Избыток марганцовокислого калия разрушают прибавлением разбавленной соляной кислоты ( 1: 2) в количестве от 0 5 до 2 мл, после чего раствор кипятят в течение 3 - 5 минут. Охладив до комнатной температуры, к раствору приливают 6 мл 40 % - ной HF или эквивалентное количество фтористого аммония ( 5 - 6 г), три капли дифениламина и титруют солью Мора до перехода синей окраски в желто-зеленую, соблюдая те же предосторожности, какие указаны при титровании хрома ( стр. Количество соли Мора, израсходованное на титрование, соответствует содержанию ванадия. [2]
Избыток марганцовокислого калия и осадок двуокиси марганца, который может образоваться, разлагают кипячением с 3 мл разбавленной соляной кислоты ( 4) до исчезновения розовой краски и осветления жидкости. После этого раствор охлаждают, приливают 30 мл серной кислоты ( 3) и 1 мл индикатора ( 6) и титруют раствором сернокислого закисного железа ( 7) до перехода буровато-красной окраски в светло-зеленую. [3]
По Н е с z k о ( частное сообщение) лучше удалять избыток марганцовокислого калия и двуокиси марганца, прибавляя по каплям раствора перекиси водорода ( пергидроля), не содержащего фосфора. [4]
Надо следить за тем, чтобы окисление шло все время в нейтральном растворе; с этой целью образующуюся во время хода реакции свободную щелочь нейтрализуют время от времени кислотой. По окончании нагревания избыток марганцовокислого калия обесцвечивают несколькими каплями алкоголя ( или формальдегидом) и отфильтровывают жидкость от выделившегося гидрата перекиси марганца. Фильтрат, заключающий калиевую соль о-сульфамидобензойной кислоты, выпаривают приблизительно до 200 куб. При этом выделяется не свободная о-су л ьфамино бензойная кислота, а о-сульфаминобензойный ангидрид или сульфинид, который перекристаллизовывают из горячей воды. [5]
После 5-часового стояния на холоду избыток марганцовокислого калия разрушают спиртом и профильтрованный раствор подкисляют соляной кислотой. [6]
Раствор 20 г дихлорди-этилсульфида в 100 сма водной уксусной кислоты энергично встряхивают с насыщенным водным раствором 30 г марганцовокислого калия и 20 см1 разбавленной серной кислоты и оставляют стоять на ночь. После восстановления перекиси марганца и избытка марганцовокислого калия сернистой кислотой получают сульфон. [7]
В 1959 г. в ЧССР был запатентован автоматический анализатор для последовательного определения ркисляемости сточных вод. Прибор работает по принципу окисления органических веществ в пробе марганцовокислым калием в среде серной кислоты при 28 в течение 4 час. При определении с помощью этого прибора избытка марганцовокислого калия используется метод Геда и Гоппа. Этот метод основан на восстановлении марганцовокислого калия солью двухвалентного марганца до соли четырехвалентного марганца, окраска которой измеряется. [8]
Способ определения любых количеств хрома в кратчайшее время заключается в следующем: 1 65 г стальных стружек растворяют в 40 мл соляной кислоты ( 1: 1) и окисляют после растворения, примерно, 1 г бертоллетовой соли. После полного удаления хлора жидкость концентрируют до небольшого объема и прибавляют углекислого натрия до щелочной реакции. После этого прибавляют раствора марганцовокислого калия ( 20 г в литре) в зависимости от содержания хрома: 25 мл при содержании до 3 / 0, и на каждые следующие 3 процента - еще такое же количество; затем некоторое время кипятят. Избыток марганцовокислого калия восстанавливают 2 мл спирта и после этого еще раз кипятят. После охлаждения разбавляют [ в мерной колбе ] до 500 мл, взбалтывают и фильтруют через сухой складчатый фильтр в [ другую ] мерную колбу, емкостью в 300 мл ( 1 г стали), прибавляют 1 г йодистого калия, нейтрализуют серной кислотой, пока не прекратится выделение двуокиси углерода, прибавляют еще избыток кислоты и титруют серноватисто-кислым натрием до слабо желтой окраски, после чего, прибавив раствора крахмала, титруют до конца. [9]
В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 3 л, снабженную механической мешалкой с вазелиновым затвором, обратным холодильником, термометром и воронкой, вводят I л 6 % - ного раствора едкого натра и 81 г ( 0 5 моль) ацетилпсевдокумола. Смесь нагревают на масляной бане до 85 - 90 С и при интенсивном перемешивании прибавляют в течение 9 ч 650 г марганцовокислого калия порциями по 15 - 20 г. Перед прибавлением новой порции проверяют, раскислилась ли предыдущая: темно-малиновая окраска раствора должна перейти в бурую. Окисление считается законченным, если вновь введенная порция не реагирует в течение часа при 95 - 100 С. Затем температуру реакционной массы снижают до 70 С и прибавляют 15 - 20 мл этилового спирта для разложения избытка марганцовокислого калия. Горячую смесь декантируют и тут же отфильтровывают от осадка двуокиси марганца. Осадок трижды порциями по 150 мл промывают на фильтре горячей водой. Основной фильтрат ( - 1500 мл) и промывные воды ( 450 мл) объединяют и упгривают в вакууме на кипящей водяной бане до объема 700 - 800 мл. Сконцентрированный фильтрат переливают в двухлитровый химический стакан, охлаждают до 10 С ледяной водой и при перемешивании постепенно прибавляют из капельной воронки 170 мл концентрированной соляной кислоты до рН 1 по универсальной индикаторной бумаге. Кислый раствор оставляют стоять в течение ночи при комнатной температуре. Выпавший белый мелкокристаллический осадок отфильтровывают и тщгтельно отжимают. Продукт в количестве 150 г перекристаллизо-вывают из 1225 мл 10 % - ного раствора соляной кислоты. [10]
В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 3 л, снабженную механической мешалкой с вазелиновым затвором, обратным холодильником, термометром и воронкой, вводят 1 л 6 % - ного раствора едкого натра и 81 г ( 0 5 моль) ацетилпсевдокумола. Смесь нагревают на масляной бане до 85 - 90 С и при интенсивном перемешивании прибавляют в течение 9 ч 650 г марганцовокислого калия порциями по 15 - 20 г. Перед прибавлением новой порции проверяют, раскислилась ли предыдущая: темно-малиновая окраска раствора должна перейти в бурую. Окисление считается законченным, если вновь введенная порция не реагирует в течение часа при 95 - 100 С. Затем температуру реакционной массы снижают до 70 С и прибавляют 15 - 20 мл этилового спирта для разложения избытка марганцовокислого калия. Горячую смесь декантируют и тут же отфильтровывают от осадка двуокиси марганца. Осадок трижды порциями по 150 мл промывают на фильтре горячей водой. Основной фильтрат ( - 1500 мл) и промывные воды ( 450 мл) объединяют и упгривают в вакууме на кипящей водяной бане до объема 700 - 800 мл. Сконцентрированный фильтрат переливают в двухлитровый химический стакан, охлаждают до 10 С ледяной водой и при перемешивании постепенно прибавляют из капельной воронки 170 мл концентрированной соляной кислоты до рН 1 по универсальной индикаторной бумаге. Кислый раствор оставляют стоять в течение ночи при комнатной температуре. Выпавший белый мелкокристаллический осадок отфильтровывают и тщательно отжимают. Продукт в количестве 150 г перекристаллизо-вывают из 1225 мл 10 % - ного раствора соляной кислоты. [11]
Химическая комиссия ( см. выше) указывает также на следующие обстоятельства, которые необходимо учесть при точной работе. При холостых определениях как малый, так и большой избыток окиси цинка вызывают одинаковый расход марганцовокислого калия, составляющий обычно меньше 0 1 мл; его необходимо учесть при последующем титровании. Сернокислых растворов и сернокислых солей следует избегать, так как в их присутствии расход марганцовокислого калия оказывается слишком малым. Избыток окиси цинка в присутствии азотнокислых солей и хлористых металлов не оказывает существенного влияния на результат титрования. То же относится и к степени разбавления раствора, подлежащего титрованию. Если требуют разбавлять по меньшей мере до 400 мл, то этим только хотят уменьшить охлаждение раствора, вызванное прибавлением марганцовокислого калия, так как опыты показали, что наибольший расход марганцовокислого калия имеет место в кипящих или почти кипящих растворах; во всяком случае температура титруемого раствора не должна быть ниже 80 С. Не безразлично также и то, производится ли прибавление марганцовокислого калия в несколько приемов и постоянно ли взбалтывают во время при-ливания титрованного раствора; в обоих случаях расход оказывается меньше истинного. Если установленное предварительным опытом количество марганцовокислого калия прибавить из бюретки сразу, то расход его оказывается больше, если сильно взболтать жидкость только в конце титрования. Полученные таким образом величины приближаются к теоретической и почти совпадают с результатами, которые получаются, если прибавить избыток марганцовокислого калия и потом титровать его обратно - безразлично чем, мышьяковистой кислотой или раствором соли закиси марганца. [12]