Избыток - каломель
Cтраница 1
Избыток каломели на поверхности ртути отделяет раствор на поверхности ртути от глубины раствора. Это усиливает последствия любой остаточной неравновесности и как бы размыкает электрод. Потенциал при этом чувствителен к движению и в общем случае невоспроизводим. [1]
 |
Каломельный электрод. [2] |
К раствору прибавляют избыток каломели, и для лучшего насыщения ею раствор несколько раз встряхивают. В фарфоровой ступке растирают каломель с каплей ртути ( для восстановления следов двухвалентной ртути), далее полученная паста промывается насыщенным раствором К. Наслаивание пасты необходимо проводить осторожно, чтобы паста не проникла под слой ртути. [3]
Для определения &3 и &4 необходимо произвести анализ нижней части кривой титрования в ячейках I и IV в присутствии избытка каломели. [4]
В раствор комплексного хлорида платины ( 1 % - ный по НС1), содержащий около 10 мг металла в 250 мл, прибавляют избыток каломели. Стакан помещают на электрическую плитку и нагревают до 90 - 95 С. Восстановление проводят при перемешивании в течение часа. По окончании восстановления раствор обесцвечивается, металлическая платина осаждается на поверхности избытка каломели. Перед окончанием восстановления в раствор добавляют еще небольшое количество каломели, которая в том случае, если восстановление не закончилось, окрашивается в черный цвет. Осадок отфильтровывают на плотный фильтр ( фильтрат проверяют на полноту осаждения), промывают водой, слабо подкисленной НС1, высушивают, прокаливают под тягой, охлаждают и взвешивают платину в виде металла. [5]
Для определения k1 и &2, кроме Е10, Е с и Ew, необходимо знать величину EutKC, смысл которой будет раскрыт при рассмотрении титрования в присутствии избытка каломели. [6]
На поверхности ртути раствор хлорида насыщен каломелью. Избыток твердой каломели гарантирует, что раствор останется насыщенным при изменениях температуры. Электролитическое соединение между каломельным электродом и исследуемым раствором [ см. элемент (IX.1) ] осуществляется посредством солевого мостика. Поскольку каломельный электрод и солевой мостик представляют единое целое, то удобно рассмотреть их с экспериментальной точки зрения в этом разделе. [7]
Каломельный электрод - наиболее простой и самый распространенный. Он представляет собой ртутный электрод, погруженный ч раствор ртутпстых катионов Hg, образованный за счет раство-цения каломели IfeCb. Ввиду того, что каломель очень мало растворяется в воде, пользуются насыщенным раствором при наличии избытка твердой каломели, обеспечивающей постоянную концентрацию катионов в растворе. [8]
В раствор комплексного хлорида платины ( 1 % - ный по НС1), содержащий около 10 мг металла в 250 мл, прибавляют избыток каломели. Стакан помещают на электрическую плитку и нагревают до 90 - 95 С. Восстановление проводят при перемешивании в течение часа. По окончании восстановления раствор обесцвечивается, металлическая платина осаждается на поверхности избытка каломели. Перед окончанием восстановления в раствор добавляют еще небольшое количество каломели, которая в том случае, если восстановление не закончилось, окрашивается в черный цвет. Осадок отфильтровывают на плотный фильтр ( фильтрат проверяют на полноту осаждения), промывают водой, слабо подкисленной НС1, высушивают, прокаливают под тягой, охлаждают и взвешивают платину в виде металла. [9]
Точно определить понятие электрод довольно трудно. В простейшем случае под этим термином подразумевается металл, находящийся в электропроводном контакте с электролитом. Таковы, например, медь в растворе сульфата меди или платина в растворе, содержащем водород и водородные ионы. Иногда, такая система включает также покрывающий слой на поверхности металла или присутствующий в виде самостоятельной фазы избыток постороннего вещества, насыщающего электролит. Избыточная фаза может быть и газообразной, как, например, у водородного электрода, и жидкой, и твердой. В каломельном электроде металлическая ртуть находится в контакте с раствором хлористого калия, который насыщен каломелью, причем избыток каломели присутствует в виде взвеси или в виде покрывающего слоя на поверхности металла. К внешней цепи каломельный электрод подключается с помощью платиновой проволоки, погруженной в ртуть. Законен вопрос, не следует ли в таком случае считать частью электрода и платиновый проводник. [10]
Страницы: 1