Cтраница 4
Если поступать наоборот, а именно, получать осадок при медленном приливании раствора электролита, содержащего анион осадка, к раствору, содержащему катион осадка, то кристаллы образуются и растут в среде, содержащей избыток катионов осадка. В этом случае частицы осадка адсорбируют из раствора сильнее всего одноименные катионы и приобретают положительный заряд. При положительном заряде поверхности осадка уменьшается адсорбция посторонних катионов и увеличивается возможность адсорбции анионов. [46]
Эти кислотные константы образования комплексных соединений ( действительные для комплексов МеХ - в присутствии избытка ионов М2) определяют равновесие между комплексным ионом и ионами водорода и одновременно объясняют кислотный характер ионов НХ2 - в присутствии избытка катиона. [47]
Так, например, известно, что при осаждении сульфат-иона хлористым барием происходит соосаждение ионов хлора, содержащихся в растворе ВаС12 - Если хлористый барий прибавить сразу в достаточном избытке, то значительная часть осадка сернокислого бария будет кристаллизоваться из пересыщенного раствора в среде, содержащей избыток катионов бария. Как было отмечено, такие условия способствуют более сильному поглощению анионов. Если же раствор хлористого бария медленно, по каплям, приливать к раствору серной кислоты, то создаются совершенно другие условия кристаллизации. Большая часть кристаллов осадка растет в среде, содержащей избыток анионов SO -, это сильно уменьшает соосаждение ионов хлора. [48]
Учитывая, что удаление анионов кислорода легко может протекать только с поверхности образцов, а диффузия их из глубины на поверхность крайне мала - в силу большого радиуса, в то время как диффузия избыточных катионов с поверхности внутрь образца намного выше, можно скорее предположить другой механизм возникновения дефектности, а именно: внедрение избытка катионов в междоузлия. Анионные вакансии при этом отсутствуют. [49]
Ионы раствора притягиваются к поверхности в зависимости от заряда ртути: когда он положителен ( Е мало), у поверхности образуется избыток анионов; когда ртуть нейтральна, анионы и катионы либо отсутствуют в поверхностном слое, либо присутствуют в эквивалентных количествах; наконец, когда на поверхно: ти ртути имеется избыток электронов, в растворе у поверхности образуется соответствующий избыток катионов. [50]
Было исследовано осаждение германия в виде германомолибда-тов тяжелых органических и некоторых неорганических катионов ( акрихина, антипирина, риванола, салипирина, пирамидона, индо-оксина, 8-оксихинолина, 5 6-дибромоксихинолина, тетрафенилар-сония, гексаметилентетрамина, хинолина, пиридина, гуанидина, акридина, цинхонина, [ G NHgbClF4) - Все эти катионы дают труднорастворимые соли, но не все они пригодны для весового определения германия, поскольку не всегда удается выделить соединения постоянного состава: некоторые из них захватывают избыток катионов, другие - избыток молибдата. [51]
![]() |
Анионная вакан - [ IMAGE ] Катионная ва. [52] |
В ионных кристаллах, однако, такая простая ситуация невозможна. Если имеется избыток катионов, то кристалл в целом будет заряжен положительно. Нестехиометрическое соединение может возникнуть в том случае, если при некотором избытке катионов имеется соответствующий избыток электронов, захваченных внутрь кристалла, или же если / при избытке анионов имеется соответствующий дефицит электронов. Для получения ионных кристаллов несте-хиометрического состава необходимо создавать избыток или недостаток электронов. [53]
Комплексометрию можно применить для определения различных органических веществ косвенным путем, выделив эти вещества в виде цинковой или кадмиевой соли определенного состава. Затем или титруют избыток катиона в фильтрате, или же определяют его содержание в осадке. Иногда пользуются другими непрямыми способами. [54]
Фосфор, содержащийся в фитине, усваивается плохо, так как кальциевые и магниевые соли фитиновой кислоты плохо перевариваются. Всасыванию фосфатов препятствует избыток катионов кальция, магния и железа, образующих нерастворимые соли. Механизм усвоения и обмена фосфат-ионов в организме тесно связан с механизмом кальциевого равновесия, рассмотренного в гл. [55]
Грэм предположил, что в растворах солей щелочных и щелочноземельных металлов специфической адсорбируемостью обладают только анионы. При этом предположении весь избыток катионов Г располагается в диффузном слое. [56]