Cтраница 2
Эффект увеличения скорости растворения металла наблюдается, если скачок потенциала сосредоточен в ионном двойном слое. Эффект снижения скорости растворения металла ( пассивность может наблюдаться, если скачок потенциала приходится на поверхностный слой металла: анодная поляризация уменьшает кинетическую энергию поверхностных электронов ( поверхностного уровня Ферми), что приводит к усилению их связи с поверхностными положительными ионами металла и, как следствие этого, к уменьшению свободной энергии и адсорбционной способности поверхности металла. [16]
Электрохимическая защита металлов от коррозии в растворах электролитов основана на зависимости скорости растворения от потенциала ( см. гл. При катодной защите используют снижение скорости растворения металла в активной области при смещении потенциала в отрицательную сторону. Анодная защита, теоретические основы которой были заложены в работах [50, 272-274], проведенных с помощью потенциостатических методов, использует принцип перевода металла из активного в пассивное состояние. [17]
Однако указанные пути воздействия ингибитора на суммарный коррозионный процесс являются лишь одним из этапов ( хотя одним из главных) торможения коррозии. Обычно при введении ингибитора наблюдается не только снижение скорости растворения металла, но н смещение электродного потенциала, изменение физических и химических свойств поверхности, механических и других характеристик металла. [19]
Е-2 металла располагается в области перепассивации. Различие заключается в том, что в первом случае снижение скорости растворения металла достигнуто без изменения характера его растворения - металл остался в активном состоянии. [20]
Для большего повышения коррозионной стойкости в состав хромоникелевых нержавеющих сталей вводят молибден. Молибден улучшает пассивируемость сталей в неокислительных средах, сужая область активного растворения, и способствует существенному снижению их склонности к питтинговой и щелевой коррозии за счет затруднения питтингообразования, облегчения репассивации, снижения скорости растворения металла в очагах локальной коррозии и увеличения индукционного периода. [21]
Для электроположительных подбирают соответствующую окислительно-восстановительную реакцию, равновесный потенциал которой более положителен, чем равновесный потенциал металла. Например, травление меди проводят в смеси серной и азотной кислот, где реакцией, сопряженной растворению меди, является восстановление ионов нитрата до оксидов азота. Это в конечном счете приводит к снижению скорости растворения металла. [22]
Различают два основных типа анодных поляризационных характеристик - непассивирующихся и пассивирующихся систем металл-электролит. В непассивирующейся системе смещение электродного потенциала в положительном направлении ( обусловленное внешней анодной поляризацией или введением в среду окислителей) всегда сопровождается увеличением скорости растворения металла. В пассивирующейся системе увеличение скорости растворения металла с облаго-роживанием потенциала наблюдается лишь до определенного его значения - потенциала пассивации. Дальнейшее облаго-роживание потенциалов ведет к снижению скорости растворения металла вследствие образования на его поверхности пассивирующих слоев. [23]