Cтраница 1
Аналогичное линейное снижение скорости гидрирования, которое те же исследователи наблюдали при постепенном отравлении никеля, также свидетельствует об однородности поверхности. Однако, поскольку в этих опытах не была измерена полная поверхность образцов никеля, остается неясным, является ли однородной вся поверхность, или только какая-то одна ее часть. [1]
Наличие алкильных заместителей в кольце приводит к снижению скорости гидрирования вследствие стерических эффектов, проявляющихся при адсорбции арена на поверхности катализатора. [2]
Разветвление цепей в приведенных соединениях неизменно сопряжено со снижением скорости гидрирования. [3]
![]() |
Влияние бутадиена-1 3 на скорость гидрирования сульфолена в присутствии катализатора NiCr. Т 30 С, Р атм, С 10 вес, % в сульфолане. [4] |
Сравнение токсичности некоторых ядов для никель-хромового катализатора показывает [378, 495], что снижение скорости гидрирования в 2 раза по сравнению со скоростью гидрирования на неотравленном катализаторе происходит при концентрации SO2 1ЫО-Э, тиофана - 2 3 - 10 - 3 и HsS-46 10 - 3 вес. [5]
Рост длины цепи олефинов нормального строения, равным образом как и перемещение СС-связи внутрь молекулы, сопряжен со снижением скорости гидрирования. [6]
Однако присутствие спирта в реакционной смеси ( кривая 1) приводит к увеличению выхода высококипящих продуктов. Следствием этого является снижение скорости гидрирования окиси и восстановления кетона, что приводит к уменьшению выхода целевого продукта. Исходя из этого рекомендуется катализатор ПУ предварительно обрабатывать спиртовым раствором щелочи в течение одного часа, после чего спирт удаляется, и катализатор просушивается в токе воздуха. [7]
При гидрировании соединений, содержащих С С-связь или нитрогруппу, найдено, что в интервале рН 2 5 - 13 0 скорость реакции практически не изменяется. Было высказано предположение, что снижение скорости гидрирования с ростом рН связано с участием в реакции ионов водорода. [8]
Этилбензол, к-пропил, к-бутил, / - амил и н-гексилбензолы гидрируются с близкими скоростями. Разветвление цепей в указанных примерах неизменно ведет к снижению скоростей гидрирования. [9]
Тройная связь на конце цепи гидрируется очень быстро, внутренние СС-связи - медленнее с постоянной скоростью до образования двойной связи, которая гидрируется затем настолько медленно, что на кривой поглощения водорода образуется перелом. Для ацетиленовых производных несимметрического строения ( октин-2, 1-метоксиоктин - 2, карбоксиалкилоктин-2) снижение скорости гидрирования не так заметно, как для аналогичных соединений симметричного строения. [10]
Тройная связь на конце цепи гидрируется очень быстро, внутренние СС-связи-медленнее с постоянной скоростью до образования двойной связи, которая гидрируется затем настолько медленно, что на кривой поглощения водорода образуется перелом. Для ацетиленовых производных несимметрического строения ( октин-2, 1-метоксиоктин - 2, карбоксиалкилоктин-2) снижение скорости гидрирования не так заметно, как для аналогичных соединений симметричного строения. [11]
Наличие в нефтях значительного количества смолисто-асфальтеновых соединений существенно усложняет ее переработку, так как эти соединения скорее других компонентов нефти подвержены коксованию и, отлагаясь на внутренней поверхности печных и тешюобменных труб, уменьшают их сечение, снижая производительность, давая перерасход топлива, приводя к частым остановкам и ремонту. Отложение кокса на катализаторе при каталитическом крекинге и других процессах снижает его активность и вызывает повышенный расход водорода. Наличие асфальтеновхв сырье приводит к снижению скорости гидрирования в 2 - 4 раза, многократному увеличению скорости дезактивации катализатора и усложняет оформление процессов. Наличие в сырье гидрирования тяжелых металлов ( особенно ванадия) и остатков натриевых солей ведет к закупорке устьев пор катализатора и быстрому и необратимому его выходу из строя. [12]
![]() |
Кривые взаимодействия CH3NO2 с дегазированной поверхностью Pt-Ti - электродов в разомкнутой цепи при р, 0 5 в, % Ti. / - 3. II - 5. III - Т. IV-10. У-25. VI-40. [13] |
Активность скелетных Pt-Ti - электродов в реакции электровосстановления CH3NO2 была максимальной на электроде с 40 % Ti в сплаве, что, по нашему мнению, обусловлено проявлением на данном электроде электронного механизма восстановления. Действительно, на Pt-Ti - электродах реакционноспособным в отношении молекул CH3NO2 оказывается водород с малой энергией связи. В этом случае наблюдается соответствие между потенциалом снятия адсорбированного водорода в реакции гидрирования CH3N02 в адсорбционном слое водорода и потенциалом начала электровосстановления при катодной поляризации, причем первоначальное увеличение процентного содержания Ti з сплаве вплоть до 10 % ведет к снижению скорости гидрирования за счет уменьшения количества адсорбированного водорода на электроде и увеличения его энергии связи. [14]