Снижение - степень - полимеризация
Cтраница 4
 |
Зависимость скорости поликерила. [46] |
Давление на процесс полимеризации может сказаться толь к п случае применения высоких давлений порядка 300 - 500 МП В этих условиях процесс полимеризации значительно ускоряете но без снижения степени полимеризации полимера. [47]
 |
Зависимость скорости полимеризации DJ и молекулярной массы полимера от концентрации. [48] |
Давление на процесс полимеризации может сказаться только в случае применения высоких давлений порядка 300 - 500 МПа, В этих условиях процесс полимеризации значительно ускоряется, но без снижения степени полимеризации полимера. [49]
В общем можно отметить, что константы передачи, полученные исходя из данных по расходованию передатчиков или по внедрению их в иепн, удовлетворительно сходятся с константами передачи, определенными по снижению степени полимеризации. Бывают и отклонения; например полистиролам, полученным за счет передачи на СВг4, часто свойственно более высокое содержание брома, чем это следует из установленного по снижению степени полимеризации. Частично это может быть связано с тем, что неизрасходованный четырехбромистый углерод удерживается полимером и не может быть полностью отделен от него. [50]
По данным этих исследователей, при действии озона на влажную целлюлозу в начальной стадии окисления первичная спиртовая группа макромолекулы окисляется до альдегидной, что приводит к понижению устойчивости глюкозидной связи и к снижению степени полимеризации. Спиртовая группа, образующаяся при разрыве макромолекулы на конце цепи, окисляется до кетогруппы. Возможно также и образование перекисных соединений с присоединением кислорода к атому кислорода амиленоксидного мостика или глюкозидной связи. При последующем распаде этих перекисных соединений может образоваться кетогруппа в положении 1 4 или 5 элементарного звена макромолекул. Этот механизм реакции также экспериментально не доказан. [51]
Ввиду большой вязкости и плохой теплопроводности реакционной массы, а также проявления гель-эффекта теплота реакции отводится недостаточно быстро, вследствие чего, возникают местные перегревы, усиливающие роль передачи цепи на полимер и приводящие к снижению степени полимеризации. [52]
Значение константы Кт для медноаммиачных растворов целлюлозы, равное 5 - 10 - 4, было вычислено Штаудингером по данным, полученным при определении молекулярного веса ацетатов целлюлозы осмометрическим методом, исходя из предположения об отсутствии снижения степени полимеризации при ацетилировании в мягких условиях. [53]
Значительная часть литературных значений констант переноса цепи, относящихся к инертным растворителям, является не действительными константами переноса цепи, а кажущимися. Снижение степени полимеризации в этих растворителях, наблюдаемое экспериментально, связано не с переносом цепи, а является следствием уменьшения константы скорости роста цепи. [54]
При полимеризации винилхлорида отрицательное влияние примесей проявляется главным образом в том, что при взаимодействии с растущим макрорадикалом они могут образовывать малоактивные радикалы, вследствие чего замедляется или прекращается дальнейший рост цепи. Некоторые примеси способствуют снижению степени полимеризации мономера. ПВХ, отражается на свойствах полимера и, в частности, может снижать его термостабильность ( гл. Наконец, как было недавно показано18, примеси определяют также степень устойчивости винилхлорида по отношению к действию кислорода воздуха. [55]
В щелочных растворах метилцеллюлоза стабильна в отсутствие кислорода. При наличии кислорода происходит снижение степени полимеризации. Этот про-цесс ускоряется в присутствии соединений кобальта и марганца. [56]
Скорость гидролиза целлюлозы непостоянна. Быстрое падение степени полимеризации исходной целлюлозы в начальной стадии гидролиза сменяется медленным затухающим снижением степени полимеризации при дальнейшем течении процесса. В настоящее время существуют две теории, по-разному объясняющие это явление. [57]
Нитрование целлюлозы во многом напоминает этерификацию. С повышением температуры реакции усиливаются окисление и гидролиз макромолекулы, приводящие к снижению степени полимеризации и повышению растворимости полимера в реакционной среде, и следовательно, к ускорению нитрования. [58]
Страницы: 1 2 3 4