Снижение - теплостойкость
Cтраница 3
Пластификаторы вводят в смолу для понижения хрупкости композиций, повышения ударной вязкости и прочности на изгиб. Применяют следующие пластификаторы: дибутилфталат ( ГОСТ 2102 - 67), полиэфир МГФ-9 ( ТУ МХП БУ-17-56), тиокол, трикре-зилфосфат, ПН-1 и др. Количество вводимых пластификаторов колеблется в пределах 10 - 30 % от массы смолы. Избыточное количество пластификаторов приводит к снижению теплостойкости ( рис. 76), уменьшению прочности на изгиб. Для ремонта деталей, работающих при пониженных температурах, рекомендуется в качестве пластификатора применять синтетический каучук СКН-Ш-10 в количестве 25 % от массы смолы. [31]
У стеклообразных полимеров теплостойкость определяется темп-рой стеклования ( см. Стеклование полимеров, Механические свойства полимеров) и зависит от величины и скорости приложения мехапич. Увеличение длительности воздействия и величины напряжения вызывает снижение теплостойкости. При переменных напряжениях теплостойкость повышается с увеличением частоты воздействий. Структуры надмолекулярные полимеров, Кристаллическое состояние полимеров), и зависит от глубины и условий кристаллизации. Теплостойкость любых твердых полимеров снижается при пластификации и несколько увеличивается при введении наполнителей. [32]
Теплостойкость зависит не только от температуры полимеризации, но и от других факторов. Было исследовано влияние соотношения воды и метанола при суспензионной полимеризации винилхлорида в присутствии системы перекись лауроила - капроат закисного железа на теплостойкость ПВХ. Увеличение содержания спирта в реакционной системе приводит к снижению теплостойкости. По-видимому, это связано с тем, что с увеличением содержания спирта растет растворимость мономера и компонентов инициирующей системы в реакционной среде, вследствие чего полимеризация протекает не в каплях мономера, а в основном в растворе. [33]
Изменение химической и пространственной регулярности построения макромолекулы ПВХ при хлорировании зависит как от степени, так и от способа хлорирования. При хлорировании ПВХ в гомогенной среде до 62 - 64 % - ного содержания хлора макромолекула перхлорвинила построена из беспорядочно чередующихся хлорированных и нехлорированных звеньев. Уменьшение регулярности цепи по сравнению с гомополимером винилхлорида обусловливает повышение растворимости и снижение теплостойкости и термостабильности полимера. Дальнейшее хлорирование приводит к тому, что хлорированные звенья становятся преобладающими, и регулярность строения перхлорвинила повышается. [34]
Из рисунка видно, что введение простых эфирных и карбонильных групп в основную цепь оказывает определенное влияние на теплостойкость. Так, если полиимид анилинфлуорена и 3 3 4 4 -тетракарбоксибифенила имеет Те f430 C и область работоспособности, ограниченную кривой 1, то полиимид анилинфлуорена и 3 3 4 4 -тетракарбоксидифенилокси. Замена простой эфирной связи карбонильной группой в основной цепи приводит к некоторому снижению теплостойкости ( ср. [36]
Шарнирные атомы и группы следует вводить в диангидридный компонент для уменьшения межмолекулярного взаимодействия цепей. Естественно, что при циклизации полиимидов необходимо предотвращать возможность сшивания, так как в противном случае будут образовываться нерастворимые продукты. Необходимо также учитывать, что при изменении химического строения полиимидов для получения растворимых продуктов часто происходит снижение теплостойкости и термостойкости. [37]
Выше было показано, что при стехиометрическом соотношении компонентов на первой стадии отверждения доминирующей реакцией является взаимодействие эпоксигрупп с первичными аминогруппами. Поскольку максимальная теплостойкость пеноматериалов получается при стехиометрическом соотношении компонентов, можно полагать, что и на последней стадии отверждения доминирующей реакцией останется взаимодействие эпоксигрупп с образовавшимися вторичными аминогруппами. Естественно, поэтому, что снижение количества амина до уровня менее теоретического должно приводить и приводит к снижению теплостойкости вследствие уменьшения количества поперечных сшивок между цепями. [38]
Отвержденные Кремнийорганические смолы обладают повышенной теплостойкостью. Изделия из слоистых пластиков, получаемые на основе кремнийорганических смол, можно длительно эксплуатировать при 180 - 200 С и кратковременно при температурах до 300 - 350 С. В целях улучшения адгезионных свойств Кремнийорганические смолы модифицируют эпоксидными. Однако модификация приводит к снижению теплостойкости. [39]
Строение отвержденного полимера ( линейное или пространственное) зависит от функциональности исходного олигомера, а также используемого отвердителя. При функциональности, равной двум, образуется линейный полимер. С увеличением функциональности олигомера и отвердителя возрастает степень сшивания макромолекул, что приводит к повышению теплостойкости клеев и стойкости к действию различных сред. Однако повышение степени сшивания выше определенного предела влечет за собой увеличение внутренних напряжений в системе и снижение теплостойкости за счет, вероятно, увеличения жесткости полимера. [40]
Многочисленные исследования влияния химической структуры на свойства ЭП [34, 36, 37, 94, 95] показывают, что изменения всего комплекса свойств полимеров можно добиться изменением либо природы исходных олигомеров и От, либо соотношения олигомер: От. При этом происходит изменение подвижности фрагментов сетки вследствие изменения ТС и НМС и, следовательно, свойств ЭП. Так, для увеличения жесткости и теплостойкости ЭП в композиции необходимо вводить РСО или От, обладающие малой кинетической гибкостью молекул. Как правило, это соединения либо с очень малым расстоянием между реакционноспособны-ми группами, либо содержащие в структуре циклические ( предпочтительнее ароматические) жесткие группировки. И наоборот, для увеличения деформационных характеристик, ударной вязкости, снижения теплостойкости необходимо вводить в полимер фрагменты с повышенной кинетической гибкостью, например длинные алифатические, окси-эфирные и другие линейные цепочки. Очевидно, что молекулярная подвижность определяется уровнем ММВ в стеклообразном состоянии и топологией сетки ( ковалентными связями) - в высокоэластическом. [41]
Для получения блочного полистирола мономер, смешанный с перекисью бензоила ( 0 1 - 0 5 % от веса стирола), заливают в формы. В этих формах мономер под влиянием повышенной температуры ( 60 - 80 С) постепенно превращается в твердый полимер. После завершения процесса полимеризации полистирол приобретает форму сосуда, в котором осуществляется полимеризация. Таким образом могут быть получены готовые литые изделия в виде пластин, брусков, цилиндров и деталей различной формы. Технология блочной полимеризации наиболее приемлема для получения тонких пластин и листов и небольших деталей, так как в этом случае почти исключаются местные перегревы, вызывающие различную степень полимеризации внутри блока. При получении блоков больших размеров, вследствие плохого отвода тепла, возникающие местные перегревы приводят к получению материала, неоднородного по своим свойствам. Полистиролы, полученные путем блочной полимеризации, всегда содержат остатки мономера и низкомолекулярных продуктов, так как процесс полимеризации никогда не завершается до конца. Остатки мономера приводят к снижению теплостойкости и к ускорению процессов старения. [42]
Страницы: 1 2 3