Снижение - энергия - связь
Cтраница 2
Энергия связи кислорода в оксиде железа ( Ш) значительно выше энергии связи для оксидов кобальта и никеля, значения которых близки. Установлено [104, 105], что при низких температурах регенерации процесс лимитируется отрывом кислорода от решетки оксида, и в уравнении, связывающем энергию активации процесса с энергией связи кислорода катализатора, Е Е0 щ, будет знак плюс. В этом случае снижение энергии связи кислорода должно уменьшать энергию активации процесса в целом и увеличивать скорость выгорания углерода. Следовательно, при 450 С наиболее медленно выгорание углерода протекает на оксиде железа ( Ш), так как кислород в данном случае связан наиболее прочно. [16]
 |
Иллюстрация Терраса ( J4, ступень ( Б и выступ ( В на поверхности твердого тела. [17] |
Кроме неоднородности поверхности, на зависимость теплоты адсорбции от степени заполнения влияет также и взаимодействие между адсорбированными атомами. При малой степени заполнения такое снижение энергии связи представляется следствием уменьшения подвижности адсорбированных молекул. [18]
По мере увеличения атомной массы галогенида равновесие все больше сдвигается вправо, что обусловлено постоянным ростом энтальпийного вклада. Энтропийный член становится менее благоприятным с увеличением размера галогенид-иона, которое соответствует повышению способности этих ионов разрушать структуру воды. Возрастание положительного вклада энтальпии по мере увеличения атомной массы галогенидов является следствием того, что энергия сольватации галогенид-ио-нов уменьшается с увеличением их размера. Такой прирост энергии более чем достаточен для компенсации снижения энергии связи ртуть ( II) - галогенид-ион вследствие увеличения размера галогенид-иона. [19]
Данные об энергиях разрыва связей представляют огромный познавательный интерес для теоретической химии, для теории строения. Эти данные являются количественной характеристикой взаимного влияния атомов, которое, как мы увидим ниже, довольно велико. Например, в то время как энергия разрыва связи С - Н в метане равна 101 ккал, в нормальном парафине с большим числом углеродных атомов энергия связи С - Н в группе СН3 составляет 93 - 94 ккал. Энергия отрыва атома Н из группы СН2 такого парафина составляет 88 ккал. Разрыв связи С - Н при третичном атоме парафинового углеводорода требует затраты 86 ккал. Энергия разрыва связи С - Н в СН3Вг равна 95 ккал. В СН2Вг2 энергия связи С - Н снижается до 88 ккал, а в СНВг3 до 80 ккал. Снижение энергии связи в данном случае дает количественную характеристику влияния атомов брома на энергию разрыва связи. [20]
Страницы: 1 2