Снижение - квантовый выход
Cтраница 1
 |
Влияние концентрации сенсибилизатора на результаты цис-гранс-изомеризации олефинов. [1] |
Снижение квантового выхода при введении акцепторов ионов указывает на вероятность передачи энергии олефину положительными ионами СеН 2, образующимися при поглощении молекулой олефина СеН12 светового кванта. [2]
Снижение квантового выхода в области 4500 - 5000 А, соответствующей поглощению света каротиноидами, заставляет думать, что эти вещества являются относительно слабыми сенсибилизаторами фотосинтеза. [3]
Эмерсон и Льюис допускали, что снижение квантового выхода на инфракрасной стороне максимума поглощения хлорофилла а повторяется также и на красной стороне максимума поглощения хлорофилла b и что этим объясняется наличие небольшого минимума кривой, который виден на фиг. [4]
Этот механизм обрыва позволяет удовлетворительно объяснить экспериментально наблюдаемое при хлорировании метана [6] снижение квантового выхода с увеличением концентрации НС1 в реакционной смеси. [5]
Разрыв цепи сопряжения у 1 3-изомера также приводит к гипсо-хромному эффекту в электронных спектрах и снижению квантового выхода флуоресценции по сравнению с 1 4-изомером. [6]
Более распространены случаи, при которых квантовый выход процесса меньше единицы. Снижение квантового выхода может быть обусловлено двумя причинами. Первая - часть возбужденных молекул тратит свою энергию не на фотохимическую реакцию, а на другие, фотофизические процессы: дезактивацию при столкновении с другими молекулами, излучение света, в том числе флуоресценцию и фосфоресценцию. Вторая причина - заметное протекание обратной химической реакции, например рекомбинации радикалов. Скорость обратной реакции в растворе часто увеличивается за счет клеточного эффекта. [7]
Квантовые выходы фотолиза арилдиазониевых солей в водном растворе составляют от 0 1 до 1 0, причем наиболее высокие выходы получают для соединений с электронодонорными группами ( NR2, OR), тогда как электроноакцепторные заместители ( NO2, С1) снижают их. В настоящее время еще неясно, какие процессы дезактивации приводят к снижению квантовых выходов. В органических растворителях с низкими окислительными потенциалами в отсутствие ловушек радикалов ( например, кислорода) арилдиазо-ниевые соли распадаются термически или фотолитически преимущественно по радикальному механизму. Наиболее известна реакция фотохимического разложения солей диазония в первичных и вторичных спиртах. Получают с высокими выходами соответствующие углеводороды и продукт окисления использованного спирта. [8]
У фотосинтезирующих бактерий, по современным данным, эффект Эмерсона отсутствует. В области длинноволновой части спектра ( 840 - 1000 нм) не наблюдается снижения квантового выхода фотосинтеза. [9]
Сравнительно быстрое уменьшение концентрации электронов происходит лишь под действием света с энергией, превышающей глубину ловушки, но и в этом случае квантовый выход гибели электронов существенно меньше единицы. Эти данные указывают на то, что рекомбинации электронов предшествует ряд последовательных захватов электронов в ловушки. Снижение квантового выхода во времени объясняется, по-видимому, тем, что в первую очередь рекомбинируют электроны, стабилизированные вблизи катиона, так как в этом случае вероятность повторного захвата в ловушку меньше. [10]
 |
Зависимость коэффициента перекрестных помех Y от радиуса центрального освещаемого элемента г0 при освещении структуры с лицевой стороны. [11] |
Напомним, что с уменьшением L линейно спадает квантовый выход. Проанализируем, как влияет уменьшение толщины структуры на величину межэлементных связей. Естественно, что она будет уменьшаться, но важно оценить скорость спада, так как уменьшение толщины структуры ведет к снижению квантового выхода за счет потери глубокопроникающих квантов света. [12]
Страницы: 1