Cтраница 2
Применяются различные методы очистки электролита от меди, железа, кобальта, цинка, свинца и других примесей. Очистка от меди чаще всего производится методом цементации порошком никеля ( избыток никеля 1 4 - 1 6 против стехиометрического), который получают на самом заводе. В последнее время привлекает внимание метод экстракции меди жирными кислотами. Получаемый медный концентрат используется в обоих случаях. [16]
Тиокетали в отличие от обычных кеталей легко образуются из кетонов и тиолов ( RSH) в присутствии кислых катализаторов. Процесс десульфурирования обычно происходит гладко, но продукт с большим трудом отделяется путем экстрагирования от избытка никеля Ренея, необходимого для достижения оптимальных выходов. Хорошим примером использования десульфурирования является, в частности, восстановление бициклического дикетона VI, в случае которого ни метод Клемменсена, ни метод Кижнера - Вольфа не приводят к успеху. [17]
Тиокетали в отличие от обычных кеталей легко образуются из кетонов и тиолов ( RSH) в присутствии кислых катализаторов. Процесс десульфурирования обычно происходит гладко, но продукт с большим трудом отделяется путем экстрагирования от избытка никеля Ренея, необходимого для достижения оптимальных выходов. Хорошим примером использования десульфурирования является, в частности, восстановление бициклического дикетона VI, в случае которого ни метод Клемменсена, ни метод Вольфа - Кижнера не-приводят к успеху. [18]
Тиокетали в отличие от обычных кеталей легко образуются из кетонов и тиолов ( RSH) в присутствии кислых катализаторов. Процесс десульфурирования обычно происходит гладко, но продукт с большим трудом отделяется путем экстрагирования от избытка никеля Ренея, необходимого для достижения оптимальных выходов. Хорошим примером использования десульфурирования является, в частности, восстановление бициклического дикетона VI, в случае которого ни метод Клемменсена, ни метод Вольфа - Кижнера не приводят к успеху. [19]
Сульфат, полученный при окислении роданида, содержащийся в фильтрате, осаждают в виде BaSO4 и определяют титриметриче-ски, с помощью ЭДТА. Цианид определяют из отдельной алик-вотной части раствора путем добавления избытка стандартного раствора NiSO4 ( образуется тетрацианид никеля) и титрования избытка никеля раствором ЭДТА. [20]
Гудитц и Флашка [ 52 ( 32) ] отмечают, что мурексид является исключительно хорошим индикатором при прямом титровании цианид-иона раствором соли никеля. Резкость точки эквивалентности компенсирует недостаточно высокий эквивалентный вес. Однако, из-за значительной летучести синильной кислоты, удобнее проводить определения косвенным путем и избыток никеля обратно титровать раствором ЭДТА с мурексидом. В присутствии последних, при большом количестве цианид-иона, возникает незначительное помутнение, снова исчезающее в процессе титрования, которое следует проводить медленно. [21]
Однако реакции осаждения обладают некоторыми особенностями, делающими их для аналитической практики более важными. Это важно потому, что дает возможность в дальнейшем правильно выбрать метод количественного анализа, часто зависящий от относительного содержания компонентов в анализируемой системе, например, метод количественного определения кобальта и никеля при совместном их присутствии будет одним в случае избытка никеля и другим в случае избытка кобальта. Важным общим преимуществом реакций осаждения является их универсальность - практически они охватывают весь круг изучаемых ионов. Реакции осаждения следует считать основным типом аналитических реакций. [22]
Хорошо развитые кристаллы образуются в слабых азотнокислых растворах. Следует избегать трения стеклянной палочкой, так как при этом образуются мелкие кристаллы. В присутствии железа кристаллы окрашиваются в красный цвет; цинк и кадмий увеличивают чувствительность реакции, образуя смешанные голубые кристаллы в виде разветвленных дендритов. Мешает проведению реакции 10-кратный избыток никеля и большой избыток солей щелочноземельных металлов. [23]
Пунктирными вертикальными прямыми указаны составы, отвечающие этим структурам. Заштрихованные прямоугольники показывают области существования фаз переменно-то состава1 в системах Ni - In, Ni - Sn, Ni - Sb и Ni - Те. Так, например, фаза NiSb может существовать в области составов, на несколько1 процентов превышающих состав 1: 1 как в ту, так и в другую сторону. Слева от пунктирной прямой фаза содержит избыток никеля и является структурой внедрения. Избыточное количество атомов никеля располагается в промежутках между атомами сурьмы. Однако в системе Ni - Sb этот структурный тип не реализуется. [24]
Выходящий из ванны анолит содержит 1 5 - 2 5 г / л Си и некоторое количество железа. Очистку раствора производят в две стадии. Для удаления меди раствор, подогретый до 80 - 90, обрабатывают активным никелевым порошком в чанах с механическим перемешиванием. Активный порошок получают из окиси никеля восстановлением ее древесным углем или водяным газом. Выделившуюся цементную медь и избыток никеля отделяют от раствора, частично в самом цементаторе, частично в сгустителях или на фильтрпрессах. Отфильтрованный раствор обрабатывают углекислым никелем или гидратом окиси никеля с одновременным продуванием воздуха. При этом железо осаждается в виде гидрата окиси. После фильтрации очищенный раствор, охлажденный до 55 - 58, возвращается в катодные ячейки электролитных ванн. [25]
![]() |
Области существования твердых фаз переменного состава в системах. Ni - In, Ni - Sn, Ni - Sb и Ni - Те. [26] |
Рисунок представляет собой изображение участков диаграмм состояний четырех систем. Пунктирными вертикальными прямыми указаны составы, отвечающие этим структурам. Заштрихованные прямоугольники показывают области существования фаз переменного состава в системах Ni - In, Ni - Sn, Ni - Sb и Ni - Те. Так, например, фаза NiSb может существовать в - области составов, на несколько процентов превышающих состав 1: 1 как в ту, так и в другую сторону. Слева от пунктирной прямой фаза содержит избыток никеля и является структурой внедрения. Избыточное количество атомов никеля располагается в промежутках между атомами сурьмы. [27]
Установлено, например, что такие микроэлементы, как бор, марганец, цинк, медь, повышают использование света в процессе фотосинтеза, оказывают влияние на углеводный обмен и некоторые окислительные процессы, участвуют в синтезе белков, повышают гидрофильность протоплазменных коллоидов, способствуют удержанию растениями свободной и связанной воды. Молибден, ванадий, марганец и осмий участвуют в специфических реакциях фиксации азота различными видами азотобактерий. Ряд микроэлементов участвует в обмене веществ в растениях, повышает устойчивость их к грибковым заболеваниям. При недостатке микроэлементов у растений, животных и человека появляются характерные заболевания: при недостатке йода - зобная болезнь, бора - гниль сердечка растения, меди - атаксия, при недостатке кобальта - кобальтоз. Избыток селена вызывает так называемую щелочную болезнь, свинца - нервные болезни. Недостаток в почве меди вызывает полегание овса, а избыток никеля приводит к отсутствию в цветах лепестков. [28]