Cтраница 4
При получении N-окисей аминов протекают одновременно реакции окисления третичных аминов и разложения перекиси водорода. Суммарная теплота реакций составляет - 40 ккал / моль амина. Проведение окисления сверх определенного промежутка времени не увеличивает конверсию ал-килд иметиламинов из-за недостатка в реакционной массе перекиси водорода. Увеличение же начального избытка перекиси приводит к рюсту скорости ее разложения. В связи с этим выход N-окисей аминов и расход перекиси водорода зависит от соотношения скоростей реакции окисления аминов и разложения перекиси. Для выбора оптимальных условий процесса были изучены факторы, влияющие на каждую из этих реакций. [46]
В маленький циркониевый тигель берут точную навеску 0 2 - 0 3 г тонкоизмельченного силикатного материала, смешивают его с 0 6 - 1 г перекиси натрия и спекают при температуре 550 С в электрическом муфеле или сплавляют над газовой горелкой. Ставят тигель на бок в маленький стакан, закрывают часовым стеклом и добавляют достаточное количество воды, чтобы покрыть плав. Осторожно нагревают до полного разрушения плава, затем тигель промывают и удаляют. Кипятят раствор около 10 мин для разложения избытка перекиси и фильтруют на маленький плотный фильтр. Остаток промывают несколько раз небольшими порциями разбавленного раствора соды и фильтрат оставляют. [47]
Метод определения основан на осаждении хлора азотнокислым серебром в присутствии азотной кислоты. Избыток азотнокислого серебра оттитровывают роданистым аммонием в присутствии железоаммиачных квасцов, являющихся индикатором. Помимо солей, в крови содержится много органических веществ ( белки, углеводы, жиры и др.), которые могут осаждаться, образуя соединения с серебром, а в некоторых случаях восстанавливать его до металла. Органические вещества при этом окисляются до углекислоты и воды, а. Избыток перекиси марганца восстанавливают до солей двухвалентного марганца при помощи глюкозы, которая не мешает определению. [48]
Нерастворимый осадок ( I) осмистого иридия, оставшийся после первой обработки царской водкой, сплавляют с цинком, чтобы сделать возможным дальнейшее разложение его. Цинк удаляют путем отгонки в тигле. Для этого в крышке графитового тигля проделывают небольшое отверстие для выхода паров цинка. В настоящее время этот процесс обработки царской водкой заменен другим, состоящим в прокаливании губки с перекисью бария. После этого полученную массу выщелачивают водой для удаления избытка перекиси бария и бариевого силиката. [49]