Избыток - пластификатор
Cтраница 2
Мнения других исследователей более или менее совпадают с предположениями, указанными выше. Так, например, Джонс утверждает, что ему зачастую приходилось получать неправильные данные вследствие снижения способности пластификатора смешиваться при повышении температуры. Бойер утверждает, что если полимер при старении кристаллизуется, совместимость может изменяться по двум причинам. Во-первых, кристаллические пространства могут быть физически недосягаемы для молекул пластификатора, так что избыток пластификатора может находиться в остающихся аморфных зонах полимера. Во-вторых, кристаллиты действуют как точки поперечных связей. [16]
 |
Зависимость ТУТУ от содержания пластификатора. [17] |
При слабом взаимодействии молекул пластификатора с молекулами полимера их индивидуальная подвижность сохраняется. При более сильном энергетическом взаимодействии молекул пластификатора с полимерными молекулами их подвижность и, следовательно, Т2 резко падает. На рис. 4.1 показан ожидаемый вид кривых зависимости величины Т2 / Г 2 от концентрации пластификатора. При малых концентрациях ( области АВ) подвижность молекул пластификатора резко снижается по сравнению с их подвижностью в чистом виде, что указывает на сильное взаимодействие с макромолекулами полимера. При введении в полимер избытка пластификатора он располагается внутри полимера в виде довольно крупных капель, склонных к выпотеванию. [18]
В качестве пластификаторов применяются высококипящие малолетучие вещества. Кроме эффективности действия пластификатора, определяемого по величине снижения температур стеклования ( на единицу объема или веса пластификатора), практическое значение имеет степень совместимости пластификатора с полимером и степень летучести пластификатора. По характеру распределения пластификатора в полимере и роду его взаимодействия с молекулами полимера все пластификаторы разделяются на совместимые или несовместимые. Первые распределяются среди цепей макромолекул полимера, взаимодействуя с их звеньями, и образуют истинный раствор, характеризующийся достижением истинного равновесия. Растворение пластификаторов в полимерах подчиняется общим закономерностям, характеризующим смешение жидкостей, определяемым силами взаимодействия между молекулами пластификатора и полимера, приводящим к энергетическим изменениям системы, а также силами диффузии, выражающимися в изменении энтропии при смешении. Вторые коллоидно диспергируются в полимере, образуя эмульсию. В этом случае отсутствует заметное взаимодействие между молекулами полимера и пластификатора, который играет роль своеобразного наполнителя. Частицы такого эмульгированного пластификатора могут постепенно сливаться в более крупные капли, которые выступают па поверхности полимера. Это явление носит название выпотевания. Однако и совместимые пластификаторы, образующие истинный раствор, могут совмещаться с полимером неограниченно или только ограниченно. В последнем случае истинные растворы пластификаторов в полимере ( при данной температуре) образуются лишь при строго определенных соотношениях. При добавлении совместимого пластификатора свыше этого соотношения он выступает в виде эмульсин так же, как и несовместимый. После выделения избытка пластификатора достигается равновесное состояние и дальнейшее выпотевание пластификатора прекращается. Основные проблемы пластификации, а именно эффективность пластификатора и взаимодействие между полимером и пластификатором, изучаются в настоящее время на основании измерения различных физических и физико-химических показателей. [19]
Страницы: 1 2