Вид - коэффициент - активность
Cтраница 1
Вид коэффициента активности, приведенный в формуле (2.54), кажется необычным. В следующем параграфе с помощью статистической механики показано, что выражение (2.54) - весьма приемлемое приближение для коэффициента активности. [1]
Возникает вопрос: является ли способ представления экспериментальных данных в виде коэффициентов активности наилучшим. [2]
В том случае, если возможна удовлетворительная оценка параметра и, два других параметра можно по таблицам Ренона и Праузница [588] вычислить в виде коэффициентов активности бесконечного разбавления. Подробный анализ уравнения NRTL выполнен Реноном и др. [109], эти же авторы приводят программы для ЭВМ для нахождения параметров с использованием метода наименьших квадратов Ньютона - Рафсона, а также программы расчетов процессов дистилляции и экстракции. [3]
В том случае, если возможна удовлетворительная оценка параметра от, два других параметра можно по таблицам Ренона и Праузница [588] вычислить в виде коэффициентов активности бесконечного разбавления. Подробный анализ уравнения NRTL выполнен Реноном и др. [109], эти же авторы приводят программы для ЭВМ для нахождения параметров с использованием метода наименьших квадратов Ньютона - Рафсона, а также программы расчетов процессов дистилляции и экстракции. [4]
 |
Искажение расположения конов в ближайшем окружении междуузельного нона ( а. л. 1 ваокс.. ц ( б. [5] |
Образование междуузельного иона, равно как и вакансии, должно вызвать вблизи от них искажение кристаллической решетки ( рис. 5.3, а и б), в результате чего в формулу следовало бы ввести поправку на активность дефектов решетки хотя бы в виде коэффициента активности, аналогичного теории Дебая и Хюккеля. [6]
Часто используют также средний молярный и средний моляльный коэффициенты активности. Все три вида коэффициентов активности связаны с соответствующими концентрационными шкалами. [7]
Практическое развитие теории химического потенциала, впервые введенного Гиббсом, фактически началось с работ Льшса, описавшего около 80 лет тому назад методы измерения и расчета активности компонентов различных термодинамических систем. Постепенно теория перешла от накопления данных об этих величинах, обычно выражаемых в виде коэффициентов активности, к их анализу и к расчету этих величин по различным физическим моделям, что в ряде случаев привело к разработке удовлетворительных моделей, позволяющих описывать поведение достаточно сложных систем с использованием минимального количества экспериментально определяемых параметров. Применительно к ионитам теория химического потенциала в принципе должна пройти аналогичный путь, несмотря на большую сложность и многообразие ионитных систем. [8]
По мере разбавления раствора сильного электролита совершается работа против электрических сил ионных атмосфер. При этом происходят дополнительные изменения внутренней энергии за счет теплот растворения, знак и величина которых зависят также от изменений, происходящих в растворителе. Этой добавочной внутренней энергии соответствует добавочное изменение свободной энергии, и появление поправочного множителя к концентрации в виде коэффициента активности, характеризующего уменьшение реакционной способности иона, связанное с наличием ионной атмосферы. [9]
Член RT In y равен свободной энергии взаимодействия между ионами, а также между растворителем и ионом, если взаимодействия между последними зависят от концентрации соли т В сильно разбавленных растворах у близко к у, поскольку в таких растворах имеются только дальнодействующие силы взаимодействия между ионами, на величину которых не влияет знак заряда иона. Это нетрудно понять, если учесть, что, поскольку радиусы сольватированных ионов неодинаковы, энергии взаимодействия одноименно заряженных ионов друг с другом на малых расстояниях могут не совпадать. Коэффициенты активности отдельных ионов очень важны при рассмотрении химических равновесий. Было предпринято много попыток с помощью нетермодинамических методов представить у в виде вкладов отдельных ионов ( см. разд. Следует отметить, что вклады отдельных ионов в величины С и RT In Jy2 различны даже при бесконечных разбавлениях, поскольку, как правило, энергии сольватации аниона и катиона сильно различаются между собой. Нетермодинамические методы, используемые для представления у2 в виде коэффициентов активности отдельных ионов, рассматриваются в гл. [10]
Страницы: 1