Избыток - хамелеон
Cтраница 1
 |
Прибор для изучения совместного окисления предельных и непредельных газообразных углеводородов. [1] |
Избыток хамелеона разрушается затем насыщенным раствором бисульфита, который также переводит в раствор выпавшую при окислении непредельного углеводорода перекись марганца. При всех этих операциях следует обращать особое внимание на возможную ошибку от растворимости не окисляющегося хамелеоном газа в применяемых реактивах. Однако ошибка эта, несмотря на значительные количества жидкости, которые приходится вводить в пипетку ( около 25 - 30 мл), не превышает обычных размеров, допускаемых при точном газовом анализе, если не забывать о двух предосторожностях. [2]
По разрушении избытка хамелеона раствором хлористого марганца, продукт реакции, кетон был отогнан с водяным паром. Получено 0 7 г кетона с запахом, напоминающим камфенилон. [3]
По разрушении избытка хамелеона раствором хлористого марганца продукт реакции - кетон - был отогнан с водяным паром. Получено 0 7 г кетона с запахом, напоминающим камфенилон. Приготовленный из него семикарбазон плавился при 202 - 204 С с разложением. [4]
Следует отметить, что при исправлении сырца химическим способом избыток едкой щелочи или хамелеона вреден. Избыток щелочи опасен в том отношении, что, воздействуя на спирт, щелочь переводит его в альдегид. Избыток хамелеона после окисления альдегидов и непредельных соединений также окисляет спирт. В каждом отдельном случае следует проводить расчет количества необходимых реактивов на основании анализа сырца. [5]
Переход от нитрометилкамфана к кетону. Превращение нит-рометилкамфана в соответствующий кетон было осуществлено действием на щелочной раствор нитросоединения 1 % - ного хамелеона до появления постоянного розового окрашивания. После разрушения избытка хамелеона образовавшийся кетон был отогнан с водяным паром и высушен над серной кислотой. Из кетона был получен его семикарбазон, который после перекристаллизации из спирта плавился, подобно семикарбазону метилкамфоры, при 250 - 251 С с разложением. Так же точно плавилась смесь этих двух семикарбазонов. [6]
Переход от ншпрометилкамфана к кетону. Превращение нитрометил-камфана в соответствующий кетон было осуществлено действием на щелочной раствор нитросоединения однопроцентного раствора марганцовокислого калия до появления постоянного розового окрашивания. После разрушения избытка хамелеона образовавшийся кетон был отогнан с водяным паром и высушен над серной кислотой. Из кетона был получен его семикарбазон, который после перекристаллизации из спирта плавился, подобно семикарбазону метил-камфоры, при 250 - 251 с разложением. Так же точно плавилась смесь этих двух семикарбазонов. [7]
Водный раствор калийной соли изонитросоединения сливаем в объемистую колбу с кусочками льда и прибавляем постепенно теоретическое количество холодного 1 5 % - ного хамелеона. При энергичном встряхивании обесцвечивание наступает мгновенно, и вся операция длится всего несколько минут. Когда от присутствия избытка хамелеона появится неисчезающее розовое окрашивание, прибавляем несколько капель сернистой кислоты, или еще лучше - хлористого марганца и отгоняем кетон с водяным паром. [8]
Подготовку пробы производят так же, как по способу Volhard a. Сперва делают предварительный опыт, для чего содержащий марганец раствор железа разбавляют кипящей дестиллированной водой до 600 - 700 мл и постепенно прибавляют тонкой взвеси окиси цинка до тех пор, пока при энергичном взбалтывании все железо не выпадет полностью в виде коричневых хлопьев; находящаяся сверху жидкость после отстаи-ванья осадка должна быть прозрачной, как вода. Теперь прибавляют первые 10 мл марганцовокислого калия, взбалтывают, дают осесть и продолжают прибавлять [ по 10мл ] до тех пор, пока прозрачный раствор после выделения осадка не окрасится заметно в красный цвет. Затем постепенно оттитровывают избыток хамелеона раствором мышьяковистокислого натрия, пока находящийся над осадком прозрачный раствор не обесцветится. Всякий раз содержимое колбы необходимо энергично встряхивать. [9]
Примерно через час весь углеводород перешел в раствор. Смесь была нагрета еще около часа, затем разбавлена большим количеством воды. Он был омылен спиртовым раствором едкого кали, и полученная таким образом смесь алкоголей ( около 3 г) подвергнута действию 4 % - ного щелочного хамелеона ( 300 мл) при комнатной температуре. После шестичасового встряхивания избыток хамелеона был раскислен, и не вошедший в реакцию небольшой маслянистый остаток отогнан с водяным паром. [10]
При выделении вторичного нитро-соединения из щелочного раствора углекислотой чрезвычайно трудно добиться, чтобы нитросоединение выделилось сполна. Некоторая часть его, вероятно, определенная модификация, упорно остается в щелочном растворе, сколько бы времени ни продолжалось пропускание углекислоты. Чтобы избежать потери ценного вещества, мы, после извлечения выделившегося нитросоединения петролейным эфиром, переработали щелочной раствор на кетон. Для этого мы подвергли его действию двухпроцентного раствора КМп04 при 0 до появления постоянной окраски; избыток хамелеона разрушали несколькими каплями раствора хлористого марганца и отгоняли кетон с водяным паром. Для очистки оно было обработано на холоду смесью солянокислого семикарбазида и уксуснокислого калия. [11]
Анализ ксилолов производится окислением ксилола водным раствором хамелеона. Навеска ксилола помещается в колбу с обратным холодильником, снабженную мешалкой. Раствор хамелеона подогревается на водяной бане и окисление продолжают до исчезновения розовой окраски хамелеона, взятого в избытке против) теории. В случае присутствия в ксилоле бензина, необходим значительный избыток хамелеона. По окончании окисления, раствор еще горячим отфильтровывается от перекиси марганца, слой углеводородов не окисленных удаляется и раствор полученных кислот упаривается до половины объема. Далее к холодному раствору прибавляют соляной кислоты до кислой реакции, причем выпадают изо - и терефталевая кислоты. Разделение этих кислот достигается в виде бариевых солей, так как соль терефталевой кислоты плохо растворима. Свободные кислоты с этой целью переводятся в аммиачные соли; к раствору этих солей, лучше крепкому, приливают раствор хлористого бария, нагревают и дают остыть. Садится бариевая соль терефталевой кислоты. Для очистки эту соль растворяют в соляной кислоте ( слабой) и переосаждают свободную кислоту снова барием через аммиачную соль. В результате остается изофта левая кислота. Фильтрат, полученный при первом осаждении соляной кислотой смеси изо - и терефталевой кислоты, содержит фталевую и бензойную кислоту, причем последняя растворима в хлороформе. Охлажденный фильтрат трижды извлекают хлороформом и ив вытяжек осторожным испарением выделяют бензойную кислоту. Извлеченный раствор содержит всю фталевую кислоту и небольшое количество изофталевой, которая осаждается первой при упаривании раствора. В качестве примера автор приводит следующий: 35 г фракции 134 - 143, уд. Окисление велось 12 часов, избыток хамелеона устранялся введением. Оставшийся не окисленным слой имел уд. Фильтрат был затем выпарен до 200 см3 и переработан по вышеуказанному способу. [12]
Страницы: 1