Избыток - хлороформ
Cтраница 1
Избыток хлороформа снижает протоно-донорные и ионизирующие свойства растворителя, что приводит к занижению результатов анализа. [1]
Затем избыток хлороформа удаляют и подкисляют реакционную смесь разбавленной серной кислотой. [2]
Спирт и избыток хлороформа отгоняют на паровой бане. К остатку при энергичном перемешивании прибавляют по каплям соляную кислоту ( уд. Выделившееся темное масло смешано со значительным количеством хлористого натрия. Для удаления этой соли прибавляют достаточное для се растворения количество воды. Затем масло отделяют и промывают несколько раз горячей водой. После перегонки его-в вакууме получают 87 5 - 93 7 г слегка окрашенного дестиллата, который кипит при 163 - 166 ( 8 мм) ( примечание 5) и затвердевает при охлаждении. В результате перекристаллизации из 75 мл спирта получают 45 2 - 57 5 г ( 38 - 48 % теоретич. [3]
При действии на ацеталь сорбинового альдегида восьмикратного избытка хлороформа и 50 % - ной щелочи ( в присутствии ТЭБА) присоединение ди-хлоркарбена проходит по обеим двойным связям и образуется ацеталь ди-циклопропанового альдегида. [4]
Однако в стандартных условиях Макоша при использовании эквимольного количества или даже двухкратного избытка хлороформа и 50 % - ного NaOH выходы ацеталей формилциклопро-панов, например из диэтилацеталей кретонового или винилук-сусного альдегида, оказались низкими ( 21 - 23 %), а в некоторых случаях ( тетраметилацеталь глутаконового диальдегида и 1 1 3-триэтоксигексен - 4) ацетали вообще не реагировали. [5]
При проведении реакций в небольшом масштабе ( 1 - 20 ммо-лей) избыток хлороформа используют как растворитель и как реагент. При работе с 0 1 - 1 0 молями олефина общий объем смеси приобретает большее значение. Установлено, что в условиях, указанных в табл. 3.18, 3 - 4-кратный избыток хлороформа по отношению к алкену дает наилучшие результаты. В таких случаях полезно применение сорастворителя. Некоторые авторы применяли бензол, но использование дихлорметана [1856] предпочтительнее, так как он, по-видимому, слегка ускоряет основную реакцию. Подобный эффект еще более ярко выражен для других дигало-карбенов. [6]
Так как упомянутая выше реакция необратима, то самым лучшим условием для получения гептахлорпропана является применение избытка хлороформа и возможно более низкой температуры. [7]
Циклопропанирование дихлоркарбеном по Макошу ацеталей полиеналей лроходит по-разному в зависимости от наличия или отсутствия заместителей на конце цепи и избытка хлороформа. [8]
Полученный раствор переносят в 3-литровую колбу, снабженную дефлегматором длиною 80 см ( примечание 4), и на водяной бане отгоняют избыток хлороформа и большую часть спирта. Дестиллат собирают в 2-литровую колбу для отсасывания, защищенную от проникновения влаги хлоркальциевой трубкой. Эта перегонка продолжается от 5 до 6 час, причем получается около 2000 г смеси хлороформа со спиртом, которую применяют при повторении синтеза ( примечание 3), В колбе остается загрязненный ортомуравьп-пый эфир; декантацией его отделяют от небольшого количества выделившейся соли, переносят в колбу Клдйзена с дефлегматором длиною 30 см ( примечание 5) и перегоняют при атмосферном давлении. Фракцию, кипящую ниже 85, отбрасывают. Фракция 85 - 14ГГ весит около 100 г и содержит приблизительно четверть всего количества ортоэфира; ее можно подвергнуть дробной перегонке, ко еще лучше присоединить к неперегнанному эфиру при повторении синтеза, Ортомуравьиный эфир собирают при 140 - 146; он весит 120 - 140 г ( 27 - 31 % теоретич. Высококипящих продуктов при перегонке практически не получается. После вторичной перегонки получается эфир, почти целиком выкипающий в пределах двух градусов. [9]
К полученному раствору прибавляют 60 г хлороформа. Избыток хлороформа отгоняют с водяным паром, жидкость в перегонной колбе, окрашенную в оранжевый цвет, подкисляют разбавленной ( 1: 2) H2S04 и снова перегоняют с водяным паром. После охлаждения альдегид извлекают эфиром, сушат безводным Na2S04, эфир отгоняют. Салициловый альдегид перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 193 - 194 С. [10]
Апиезон М, взятый в количестве 15 % от массы твердого носителя, растворяют в хлороформе и этим раствором заливают подготовленный твердый носитель. Избыток хлороформа удаляют нагреванием массы на водяной бане при помешивании, затем сушат в сушильном шкафу при температуре 100 С до полного исчезновения запаха хлороформа. [11]
 |
Зависимость приведенной вязкости растворов полиамидокислот от концентрации ( с исходных мономеров ( а и содержания воды в диметилацетамиде ДМАА ( б. [12] |
Затем раствор нагревают в течение 1 - 2 час. Охлажденный раствор выливают в избыток хлороформа, отфильтровывают выпавший полимер, промывают его хлороформом и сушат. [13]
Затем так же, как и в первый раз, добавляют натрий. После отгонки с дефлегматором избытка хлороформа и спирта к оставшемуся неперегнанпому эфиру до фракционирования прибавляют вторую фракцию от первого опыта. После разгонки, которую ведут так же, как и в первый раз, получают около 200 г ( 45 % теоретич. [14]
Обычно выход альдегидов не превышает 50 %, а количество орто-изомера, являющегося основным продуктом реакции простых фенолов, снижается при увеличении числа заместителей в ядре. Обычно для выделения продуктов отгоняют избыток хлороформа и растворитель, остаток подкисляют, экстрагируют и экстракт перегоняют или хромато-графируют. Условия реакции Реймера - Тимана типичны для реакций образования карбенов, и на практике можно использовать и бромоформ, и йодоформ, и трихлоруксусную кислоту, декарбокси-лирование которой дает трихлорметильный анион ( стр. [15]
Страницы: 1 2