Cтраница 2
Для повышения рассеивающей способности электролита, а также для нормального растворения серебряного анода необходим избыток свободного цианида. Для получения блестящих осадков серебра в цианистый электролит вводят специальные добавки: сероуглерод ( 1 5 - 2 мл / л), гипосульфит ( 1 г / л) и другие добавки, содержащие в основном сернистые соединения. Широко используют электролит с добавкой каптакса в качестве блескооб-разователя, хотя со временем каптакс склонен к разложению. [16]
Наибольшее применение находят цианистые электролиты, в которых кадмий находится в виде комплексной цианистой соли кадмия и натрия и которые содержат зна -; чительный избыток свободного цианида. [17]
К недостаткам цианидных электролитов относятся: токсичность и неустойчивость состава вследствие взаимодействия цианида натрия ( калия) с ССЬ воздуха и выделения циановодо-рода; необходимость частой корректировки электролита по цианиду натрия ( калия); меньшая допустимая катодная плотность тока и более низкий выход по току, чем в кислом электролите; склонность анодов к пассивации. В цианидных электролитах необходим избыток свободного цианида натрия ( калия) для обеспечения устойчивости комплексного соединения, улучшения структуры осадков, увеличения рассеивающей способности электролита и устранения пассивации анодов. Однако большой избыток цианида допускать не следует, так как резко снижается катодный выход по току меди. В качестве активатора анодов в электролит вводят сегнетову соль и роданиды. [18]
К недостаткам цианидных электролитов относятся: токсичность и неустойчивость состава вследствие взаимодействия цианида натрия ( калия) с СОа воздуха и выделения циановодо-рода; необходимость пастой корректировки электролита по цианиду натрия ( калия); меньшая допустимая катодная плотность тока и более низкий выход по току, чем п кислом электролите; склонность анодоп к пассивации. В циапидных электролитах необходим избыток свободного цианида натрия ( калия) для обеспечения устойчипости комплексного соединения, улучшения структуры осадков, увеличения рассеивающей способности электролита и устранения пассивации аподон. Однако большой избыток цианида допускать не следует, так как резко снижается катодный выход но току меди. [19]
К недостаткам цианидных электролитов относятся: токсичность и неустойчивость состава вследствие взаимодействия цианида натрия ( калия) с ССЬ воздуха и выделения циановодо-рода; необходимость частой корректировки электролита по цианиду натрия ( калия); меньшая допустимая катодная плотность тока и более низкий выход по току, чем в кислом электролите; склонность анодов к пассивации. В цианидных электролитах необходим избыток свободного цианида натрия ( калия) для обеспечения устойчивости комплексного соединения, улучшения структуры осадков, увеличения рассеивающей способности электролита и устранения пассивации анодов. Однако большой избыток цианида допускать не следует, так как резко снижается катодный выход по току меди. В качестве активатора анодов в электролит вводят сегнетову соль и роданиды. [20]
Основной составной частью серебряных цианистых электролитов является комплексная цианистая соль серебра и свободный цианистый калий. Назначением свободного цианида в электролите является уменьшение концентрации ионов серебра, обеспечение нормальной растворимости анодов и повышение электропроводности электролита. В электролите для серебрения выход по току от избытка свободного цианида не понижается и поэтому возможна незначительная его концентрация. Кроме этих солей, в электролите обычно находятся углекислые соли, которые либо специально вводятся в него, либо накапливаются в нем в результате поглощения углекислоты воздуха. Углекислые соли повышают электропроводность электролита и несколько улучшают рассеивающую способность. [21]
Они растворяются равномерно, с малой поляризацией используются на 100 %, образуя лишь небольшие количества анодного осадка или шлама. Без наложения тока растворение анода протекает очень слабо с катодной реакцией восстановления растворенного в электролите кислорода. Медные аноды в цианистых ваннах легко растворяются при условии, что в ванне имеется достаточный избыток свободного цианида. Поляризация в этом случае значительно выше, чем в кислой ванне, при гораздо меньшей максимальной плотности тока. При высоких плотностях тока скорость растворения меди превосходит скорость доставки ионов цианида, необходимых для образования комплекса, и в этом случае образуется голубой аквакатион меди. В результате анод становится пассивным п на нем начинает выделяться кислород. Для специальных целей, когда площадь анода ограничена ( например, в ячейке Хул-ла), во избежание этих осложнений применяют нерастворимый анод из малоуглеродистой стали. В общем случае необходимо сделать часть анодов нерастворимыми или использовать попеременно растворимые и нерастворимые аноды. Если применять только растворимые аноды, то из-за большой эффективности анода по сравнению с катодом содержание металла в растворе будет непрерывно возрастать. [22]