Совокупность - макромолекул
Cтраница 1
Совокупность макромолекул образует материал - полимер. Макромолекулы в материале ( или, как говорят, в конденсированном состоянии) ведут себя несколько иначе, чем отдельная свободная макромолекула. Объясняется это межмолекулярным взаимодействием соприкасающихся частей разных макромолекул. С межмолекулярным взаимодействием связано появление различных надмолекулярных и надсегментальных структур, спонтанно возникающих и разрушающихся в различных местах полимерного тела. [1]
Очевидно, совокупность макромолекул может быть охарактеризована некоторыми средними величинами. [2]
Полимеры представляют собой совокупность макромолекул, состоящих из повторяющихся соединений с небольшим молекулярным весом, так называемых мономеров. Они, как правило, растворяются медленно, а некоторые совершенно нерастворимы. [3]
В следующем разделе довольно подробно рассматривается приложение статистической механики к совокупностям макромолекул. [4]
 |
Схема строения разветвленных полимеров. [5] |
Пространственные полимеры отличаются от линейных и разветвленных тем, что они не являются совокупностью макромолекул, а основные цепи в них соединены друг с другом атомами или группами атомов. [6]
Химические процессы, приводящие к преобразованию полимеров-диэлектриков в полупроводники, имеют конечным результатом превращение совокупности отдельных насыщенных макромолекул в единую систему развитых областей полисопряжения. В случае исследованных нами виниловых полимеров это требует сшивки линейных макромолекул, их циклизации, дегидрогенизации, удаления кислородсодержащих функциональных групп, ароматизации и далекоидущей симметризации возникающих структур. [7]
Все эти факторы, с одной стороны, накладывают некоторые ограничения на геометрические отношения в совокупностях макромолекул заданной формы, а с другой - приводят к периодическим сближениям и удалениям некоторых химически активных групп в макромолекулах, что в свою очередь может иметь химические последствия, например, в процессах катализа. [8]
Вследствие того, что отдельные макромолекулярные цепи пространственного полимера соединены атомами или группами атомов, такой полимер не является совокупностью макромолекул. Его можно рассматривать как единую систему, в которой все атомы соединены между собой ковалентными связями. Такая своеобразная структура определяет ряд характерных свойств пространственных полимеров. [9]
Статистический характер ансамбля звеньев, образующих макромолекулу, находит свое непосредственное выражение в существовании флуктуации. В частности, флуктуирующими величинами являются размеры макромолекулы. Природа поведения отдельной макромолекулы и совокупности макромолекул в блочном полимере в значительной мере определяется тепловым движением внутри отдельной макромолекулы. В классической работе Гута и Марка f1 ] приводится следующее сравнение ситуаций, реализующихся в случае полимерных молекул и в случае многоэлектронных атомов. В принципе возможно исследовать динамически даже атом урана, содержащий 92 электрона, по методу Хартри-Фока. Однако ввиду математических трудностей такой метод расчета обычно не применяется и вместо него пользуются статистическим методом Томаса - - Ферми. Таким образом, применение статистического метода в этом случае определяется техническими трудностями. Напротив, в случае полимером речь идет о тепловом движении, характеризуемом температурой - принципиально статистическим понятием. Здесь применение статистической теории определяется самой сущностью дела. [10]
Таким образом, Флорп объясняет плавление полимеров только гибкостью макромолекул, пренебрегая изменением энергии когезии при плавлении. Теория Флори-поворотно-изомерная теория плавления, выгодно отличающаяся от предложенной М. В. Волькенштейном и О. В. Птицыным учетом неоперативности в конфигурациях цепей. Теория Флори рассматривает все возможные ориентации совокупности макромолекул при их совместном расположении в решетке. [11]
На практике очень часто для предотвращения процессов течения используются реакции сшивания ( стр. При этом образуются полимеры пространственного, или сетчатого строения. До последнего времени полагали, что сетчатый полимер представляет собой совокупность макромолекул, между которыми имеются поперечные химические связи. Частота сетки характеризуется величиной молекулярного веса отрезка цепи между поперечными связями - узлами сетки или числом молей отрезков цепи между узлами сетки в единице объема. [12]
На практике очень часто для предотвращения процессов течения используются реакции сшивания ( стр. При этом образуются полимеры пространственного, или сетчатого строении. До последнего Времени полагали, что сетчатый полимер представляет собой совокупность макромолекул, между которыми имеются поле-речные химические связи. Частота сетки характеризуется величиной молекулярного веса отрезка цепи между поперечными связями - узлами сетки или числом молей отрезков цепи между узлами сетки в единице объема. [13]
На практике очень часто для предотвращения процессов тече-1 используются реакции сшивания ( стр. При этом образуются полимеры пространственного, или сетчатого строении. До последнего Времени полагали, что сетчатый полимер представляет собой совокупность макромолекул, между которыми имеются поле-речные химические связи. Частота сетки характеризуется величиной молекулярного веса отрезка цепи между поперечными связями - узлами сетки или числом молей отрезков цепи между узлами сетки в единице объема. [14]
Хотя формы, подобные рассмотренным выше, можно приписать молекулам некоторых полимеров в растворе ( например, белкам [15] или полипептидам в некоторых растворителях [16]), однако молекулы большинства полимеров, имеющих техническое значение, представляют собой цепные структуры, в которых возможна значительная свобода вращения относительно валентных связей главной цепи. Макромолекулы этого типа обладают большой гибкостью. Если количество связей в цепи достаточно велико, то такая молекула имеет структуру, подобную беспорядочному клубку. Следовательно, существует большое число состояний молекулы, обладающих равной энергией. Поэтому каждая цепная молекула из совокупности макромолекул может принимать различные конфигурации, что приводит к определенному распределению молекул по эффективным размерам, даже если они имеют одинаковые молекулярные веса. Статистический метод позволяет рассчитать распределение для простых моделей. [15]
Страницы: 1