Cтраница 4
Средняя квадратичная скорость является одной из характеристик движения всей совокупности молекул. Она не имеет смысла для одной молекулы или небольшого их числа. [46]
В связи с этим процедура усреднения скорости переноса по совокупности молекул доноров и акцепторов имеет некоторые особенности. Действительно, увеличение числа молекул-акцепторов около данного донора приводит к необходимости суммирования скорости переноса по молекулам акцептора. С другой стороны, нужно усреднить скорость переноса энергии от разных доноров и при этом необходимо произвести усреднение по различным конфигурациям акцепторов относительно доноров. Это значит, что нужно усреднить не скорости переноса, а различные экспоненты, по которым затухает число доноров с различной окружающей конфигурацией акцепторов. Впервые Ферстером в [12], а затем в других вариантах в [50, 51] была предложена процедура, которая дает возможность одновременно учесть эти оба эффекта. Для этого суммирование и усреднение производится до интегрирования кинетических уравнений. [47]
Оказалось, что сравнительно небольшое изменение средней кинетической энергии всей совокупности молекул сопровождается относительно большим изменением доли молекул, кинетическая энергия которых равна или больше критической энергии активации. Таким образом, Аррениус объяснил кажущееся несоответствие между влиянием количества тепла на температуру, с одной стороны, и на скорость реакций - с другой. [48]
Твердое вещество в отличие от газа и жидкости представляет собой совокупность молекул или макромолекул, конфигурация которой практически не изменяется за время наблюдения. Другими словами - твердое вещество имеет практически не изменяющееся во времени строение. [49]
Для этого уравнения типа (1.80), которые раньше записывались для совокупности молекул жидкости или газа, используются для описания ансамблей включений ( твердых частиц, капель, пузырьков) полидисперсной ФХС. В данном случае уравнение (1.80) играет роль приближенной математической модели поведения ансамбля частиц дисперсной фазы, параметры которой должны определяться на основании обработки экспериментальных данных путем решения обратных задач. [50]
Заметим, что заряд поверхности aL определяется содержанием на поверхности всей совокупности молекул, вступающих в реакцию, являющихся продуктами реакции, а также поверхностными дефектами биографического происхождения. [51]
Во второй главе рассмотрены методы и результаты усреднения вероятности переноса по совокупности молекул доноров и акцепторов энергии. В этой главе воспроизведен как результат Ферстера, так и некоторые его уточнения. Достаточно подробно изложена также теория, учитывающая влияние движения молекул в жидком растворе. Из огромного числа экспериментальных работ, в которых исследовался перенос энергии в растворах, во второй главе приведены в качестве примеров только несколько измерений, которые показывают, насколько хорошо теория подтверждается экспериментом, если выполнены как условия применимости теории, так и учтены необходимые экспериментальные предосторожности. [52]