Cтраница 1
Большой избыток азотной кислоты не желателен, так как он понижает выход. Концентрация азотной кислоты также играет роль; для получения хороших результатов надо брать кислоту уд. [1]
Большого избытка азотной кислоты следует избегать. [2]
Так как большой избыток азотной кислоты мешает осаждению сульфата солянокислым бензидином, то ее следует предварительно выпарить. Для этого содержимое трубки Кариуса переливают в широкую пробирку ( рис. 32), суженную на конце, поме - Р и с. Трубочка дувают через раствор воздух, очищенный с помощью для бензи - фильтра от пыли. [3]
Лишь в случае добавления к раствору UC Cb большого избытка азотной кислоты и нагревания смеси до начала газовыделения и появления бурой окраски полосы UO смещаются в положения, характерные для нитратного раствора. [4]
Если нитросоединение выделяется из разбавленной водой нитромассы фильтрацией, денитрацию обычно не проводят даже при наличии большого избытка азотной кислоты, как, например, в производстве 5-нитро - 2-аминотолуола. [5]
Кроме способов Мейера и Кольбе для замещения галоида нитрогруппой в некоторых случаях подвергают галоидное соединение воздействию большого избытка азотной кислоты. Эта реакция обратима; действительно, иногда удается при действии галоида на нитросоединение заместить нитрогруппу атомом галоида. Здесь, очевидно, играет роль состояние равновесия в реакционной смеси. Так, например, при действии избытка азотной кислоты на хлорали-зарин происходит замещение атома галоида нитрогруппой и образование нитроализарина. [6]
Кипячением в течение 5 минут полностью удаляют углекислоту. Следует избегать большого избытка азотной кислоты. [7]
Стадия разрушения жира протекает при постоянном добавлении ( по каплям) азотном кислоты. Нет необходимости допускать большой избыток азотной кислоты, поэтому ее добавляют с таким расчетом, чтобы бурые пары окислов азота, образующиеся в колбе в процессе минерализации, не выходили из колбы и не поступали в воздух лаборатории. Стадия разрушения жира длится 3 - 4 часа, а при более слабом нагревании и объектах исследования, содержащих много жира, 6 - 8 часов. Причину длительного разрушения жира, по-видимому, нужно искать в летучести жиров и жирных кислот, их составляющих. Части жира или жирные кислоты возгоняются, конденсируются в менее нагретых частях колбы, затем постепенно стекают в колбу, лде медленно разрушаются под влиянием кислот. [8]
Ряд проведенных исследований по нитрованию ароматических соединений в различных органических растворителях мало продвинул вопрос о механизме реакции нитрования, так как не был установлен даже кинетический порядок реакции. Бенфолд и Инголд [2] нашли, что при применении большого избытка азотной кислоты с нитрометаном в качестве растворителя такие реакционноспособные соединения, как бензол, толуол и этилбензол, нитровались с одинаковой скоростью согласно закону для реакций нулевого порядка. [9]
Обе реакции каталитически ускоряются ионам водорода; гидролиз же ускоряется также ионами гндрокснла. Поэтому во время приготовления эфнров азотной кислоты необходимо либо иметь большой избыток азотной кислоты, либо удалять образующуюся воду с помощью какого-либо связывающего воду вещества, например, концентрированной серной кислоты. Азотная кислота, разбавленная воюй, обычно окисляет спирт. Поэтому для приготовления азотнокислых эфнров пользуются либо концентрированной азотной кислотой, либо смесью азотной и серной кислот. [10]
Возвращаясь к вытеснению соляной кислоты серною из поваренной соли, для дальнейшего уяснения Бертоллетова учения [293] можно привести тот факт, что поваренная соль может быть вполне разложена азотною кислотою с образованием NaNO3, HC1 и, обратно, селитра может быть вполне разложена хлористым водородом, подобно тому, как оне разлагаются серною кислотою. Это происходит, однако, только тогда, когда в первом случае будет взят большой избыток азотной кислоты, а во втором - соляной кислоты, и если происходящая кислота удаляется. Если в фарфоровую чашку положить поваренную соль, прибавить к ней азотной кислоты и нагревать, то удаляется некоторое количество соляной и азотной кислот. Если затем прибавить новое количество азотной кислоты, то опять наступит взаимодействие, опять некоторая доля хлористого водорода выделяется и при нагревании удаляется вместе с азотною кислотою. [11]
Необходимо отметить, что 3 - й реакции, а также 2 - й может мешать антифебрин, дающий аналогичные результаты за счет окисления. Для отличия антифебрина от стрихнина могут служить реакции перевода первого в анилин ( см. стр. Вредит реакции и большой избыток азотной кислоты, чем можно объяснить имевшие место в практике судебно-химического анализа случаи, когда при взаимодействии сравнительно больших количеств нитрата стрихнина с бихроматом калия в присутствии серной кислоты специфического сине-фиолетового окрашивания не было. [12]
Приведенная схема не отражает роли уксусного ангидрида при нитровании. Присутствие уксусного ангидрида необ ходимо для поддержания продуктов реакции в безводном состоянии. Действительно, при применении большого избытка азотной кислоты в отсутствие уксусного ангидрида реакционная смесь получалась очень нестабильной. [13]
Приведенная схема не отражает роли уксусного ангидрида при нитровании. Присутствие уксусного ангидрида необходимо для поддержания продуктов реакции в безводном состоянии. Действительно, при применении большого избытка азотной кислоты в отсутствие уксусного ангидрида реакционная смесь получалась очень нестабильной. [14]
По отношению к нитрованию сульфокислоты нафталина могут быть разделены на две группы. К первой группе относятся 1 3 6-трисульфокисдота, 1 6 - и 2 7-дисульфокислоты. Сульфокислоты второй группы ( 1 3 7 - и 1 3 5-трисульфокислота, 2 - 6, и 1 5-дисульфо-кислота) требуют для полного нитрования большого избытка азотной кислоты. Разница в поведении сульфокислот этих двух групп сопоставляется с тем, что сульфокислоты первой группы дают нехиногенную конфигурацию заместителей ( 1 3 6 8), сравнимую с мета-расположением, между тем как из сульфокислот второй группы получаются соединения с хиногенным расположением заместителей да. [15]