Большой избыток - хлорид
Cтраница 2
Наличие в исследуемой пробе небольших количеств хлоридов ( порядка 0 1 г) способствует более интенсивному восстановлению. Большой избыток хлоридов следует удалить упариванием на песчаной бане при 140 - 150 с несколькими каплями фосфорной кислоты. [16]
При этих условиях не образуется кремнемолибде-новая кислота и не происходит восстановления хлоридом олова несвязанного молибдата до молибденовой сини. Большой избыток хлорида олова вредно влияет на определение, так как молибден восстанавливается до более низких валентностей и раствор приобретает зеленоватый оттенок. [17]
Сравнивая поверхностное натяжение раствора с добавками гексадеканола и без него, автор показал, что количество гексадеканола, диффундирующего из раствора к поверхности раздела, зависит от механизма конвекции и диффузии вблизи поверхности раздела. В присутствии большого избытка хлорида натрия скорость снижения межфазного натяжения уже не зависит от наличия следов примесей и определяется, по-видимому, диффузией гексадецилсульфата к поверхности раздела. [18]
Следует избегать избытка раствора хлорида олова ( II), превышающего 0 2 мл. Большой избыток этого раствора приводит к образованию соединений, окрашенных в черный цвет, которые совершенно портят анализ, или же образуется большой избыток хлорида ртути ( I), что ведет к получению повышенных результатов. [19]
Следует избегать избытка раствора хлорида олова ( II), превышающего 0 2 мл. Большой избыток этого раствора приводит к образованию соединений, окрашенных в черный цвет, которые совершенно портят анализ, или же образуется большой избыток хлорида ртути ( I), что ведет к получению повышенных результатов. [20]
Для того чтобы получить правильные результаты при анализе смеси карбонат - бикарбонат, определяют суммарное количество их грамм-эквивалентов титрованием одной аликвотной части пробы в присутствии индикатора с переходом окраски в кислой области, например бромкрезолового зеленого. Во второй аликвотной части пробы бикарбонат превращают в карбонат, добавляя избыток стандартного раствора щелочи. Затем вводят большой избыток хлорида бария и избыток щелочи титруют стандартным раствором кислоты до перехода окраски фенолфталеина. [21]
Таким образом, наиболее важным фактором, влияющим на скорость реакции хлорметилирования, является концентрация соляной кислоты. Для хлорметилирования м-ксилола и псевдокумола наблюдается прямолинейная зависимость логарифма константы скорости от функции кислотности с наклоном прямых, равным 1, что характерно для реакций кислотного катализа. При постоянной кислотности ( большой избыток хлорида водорода) скорость реакции описывается кинетическим уравнением второго порядка; порядок по НС1 является нулевым. Реакция хлорметилирования относительно формальдегида и углеводорода имеет первый порядок. Энергия активации реакций хлорметилирования л-ксилола и псевдокумола, определенная по уравнению Аррениуса, составляет соответственно 97 3 и 84 7 кДж / моль. [23]
Растворимость оксалата магния в воде низка ( примерно 1: 1500), но он образует долго сохраняющиеся пересыщенные растворы; кроме того, при избытке ионов магния образуются комплексные оксалатмагниевые катионы. По этой причине рекомендуется добавление хлорида магния в избытке. Раствор хлорида магния испытывают на нейтральность так же, как это было описано выше в отношении хлорида кальция, но для испытания берут 50 мл, а не 20 мл раствора, так как для установки титра требуется большой избыток хлорида магния. [24]
Для восстановления окисного железа был предложен ряд восстановителей, однако некоторые из них далеко не идеальны. Например, сернистый газ и сероводород хотя и являются эффективными восстановителями, но добавляются в избытке, который затем трудно удалить. Для этого рекомендуется продолжительное кипячение, однако некоторые следы серусодержащих соединений обычно остаются. Рекомендуется также использовать сульфат и хлорид титана ( III), но их растворы неустойчивы и не могут сохраняться продолжительное время. Большого избытка хлорида олова ( II) следует избегать, в противном случае хлорид ртути ( II), добавляемый для удаления избытка хлорида олова ( II), будет восстанавливаться до металлического состояния. [25]
Страницы: 1 2