Cтраница 1
Совокупность элементарных стадий ( например, написанная выше), в результате которой образуется радикал, начинавший цепь, называется ее звеном. Число повторяющихся звеньев, составляющих цепь, называют ее длиной. В разных реакциях длина цепи изменяется от нескольких единиц или десятков до многих тысяч. По этой причине уже небольшое количество инициатора или поглощенных при облучении квантов энергии ведет к образованию большого количества продуктов, что является одним из доказательств цепного механизма процесса. [1]
Совокупность элементарных стадий с их стехиометрическими числами называют маршрутом реакции. Однако гипотеза о механизме реакций предполагает, что неэлементарные и сложные реакции могут протекать через ряд одинаковых или разных стадий с теми же или иными промежуточными комплексами или частицами. [2]
Совокупность элементарных стадий ( например, написанная выше), в результате которой образуется радикал, начинавший цепь, называется ее звеном. Число повторяющихся звеньев, составляющих цепь, называют ее длиной. В разных реакциях длина цепи меняется от нескольких единиц или десятков до многих тысяч. По этой причине уже небольшое количество инициатора или поглощенных при облучении квантов энергии ведет к образованию большого количества продуктов, что является одним из доказательств цепного механизма процесса. [3]
Механизмом реакции обычно называют совокупность элементарных стадий, реализуемых при протекании химического процесса. [4]
Химическая реакция представляет собой совокупность элементарных стадий, в системе которых также устанавливается химическое равновесие, характеризующееся постоянством концентраций всех веществ. Основываясь на равенстве скоростей элементарных реакций и используя закон действия масс, можно установить связь между равновесными концентрациями исходных веществ и продуктов. [5]
Кинетическая схема реакции - совокупность предполагаемых элементарных стадий, из которых складывается суммарный химический процесс. [6]
Кинетическая схема химической реакции - совокупность элементарных стадий, из которых, по предположению, состоит сложный химический процесс. [7]
Предельное число независимых маршрутов при заданной совокупности элементарных стадий ничего не говорит о том, имеют ли место в действительности превращения, предусмотренные такими маршрутами, и являются ли рассматриваемые маршруты действительно независимыми. [8]
Указывая на предельное число независимых маршрутов при заданной совокупности элементарных стадий и образующем их числе независимых промежуточных соединений, оно естественно, ничего не говорит о том, имеют ли место в действительности превращения, предусмотренные такими маршрутами и являются ли рассматриваемые маршруты действительно независимыми. [9]
Это обусловливается тем, что простая реакция является совокупностью элементарных стадий ( актов), и стехиометрическое уравнение этой реакции составлено без учета истинного механизма ее протекания. В таких случаях экспериментально определяют численное значение показа - теля степени - так называемого порядка реакции - по каждому реагирующему веществу. Помимо частного порядка в оперируют понятием суммарного порядка реакции, часто как сумма частных порядков. [10]
В отличие от классической кинетики, рассматривающей каталитический процесс как совокупность элементарных стадий, протекающих в идеальных условиях ( постоянство в данный момент времени температур, концентраций и химического состава во всех точках активной поверхности), макрокинетика изучает процесс, в ходе которого происходит в результате тепломассообмена нарушение постоянства в распределении температуры, концентрации и химического состава. [11]
Экспериментальное исследование кинетики химических реакций состоит в определении их скоростей и последующем рассмотрении скоростей на основании некоторой совокупности элементарных стадий. В первую очередь необходимо найти какое-то свойство системы, изменение которого было бы пропорционально изменению концентрации какой-то из участвующих в реакции частиц, причем связь между этими изменениями должна быть воспроизводимой и стехиометрической. Типичные экспериментальные методы изучения скоростей реакций - это титрование, спектроскопия ( особенно УФ, видимая и ЯМР), эксперименты в ударных трубах, измерение показателей преломления, давления и плотности. [12]
Химические реакции, как правило, имеют более сложный механизм, чем реакции, рассмотренные выше, и, как уже отмечалось, представляют собой совокупность взаимно связанных элементарных стадий химического превращения. Эти элементарные стадии являются реакциями, протекающими с одной, двумя или тремя молекулами ( а также с промежуточными продуктами реакции), каждая из которых подчиняется закону действующих масс и к каждой элементарной стадии могут быть применимы кинетические уравнения простых реакций. [13]
Каждая из промежуточных стадий, составляющих неэлементарную реакцию, является элементарной. При этом совокупность элементарных стадий, способов образования, природы и дальнейшего взаимодействия промежуточных комплексов и частиц и составляет механизм реакции. [14]
Механизмом химической реакции принято называть совокупность стадий, из которых складывается реакция ( см. [1], стр. Иногда подчеркивается [122], что механизм есть совокупность элементарных стадий реакций, причем под элементарностью стадии понимается протекание ее в один акт, результатом которого является прямое превращение исходных компонентов в продукты данной стадии. Часто оказывается ( см., например, [129]), что стадия, считавшаяся ранее элементарной, в действительности состоит из нескольких стадий. В связи с трудностями установления природы элементарного акта предположения об элементарности той или иной стадии химической реакции часто носят вероятностный характер. [15]