Смешанный ангидрид - кислота
Cтраница 1
Смешанный ангидрид кислот, или просто смешанный ангидрид, - это продукт дегидратации двух кислот. [1]
 |
Температуры кипения пропана в его гидроксильпых производных.| Температуры кипения веществ с сопряженными и изолированными двойными связями. [2] |
Температура кипения смешанного ангидрида кислот часто может быть вычислена сложением температур кипения кислот, принимавших участие в образовании ангидрида, с последующим вычитанием 100 - 120 С. [3]
В нейтральном водном растврре смешанные ангидриды моноаминоыонокарбоновых кислот и фосфорной кислоты быстро гидролизуются и полимеризуются, в то время как L - fJ - аспарагилфосфат и Ь - у-глута мил фосфат полимеризуются с трудом. [4]
Для получения средних фосфитов осуществлено совместно с И. В. Фур-сенко использование смешанных ангидридов алкилугольных и диалкил-фосфористых кислот. [5]
Для создания сложноэфирной и амидной связи [209] большее распространение получили смешанные ангидриды кислот, особенно карбонаты схема ( 120), приче м атака нуклеофила предпочтительно идет по карбонильной группе исходной кислоты. Легко получаемый [210] смешанный ангидрид уксусной и муравьиной кислот применяют для быстрого формилирования ряда нуклеофильных субстратов. [6]
Из наиболее употребительных методов надо назвать азидный метод, метод смешанных ангидридов карбоновых и алкилугольных кислот, метод активированных эфиров и, наконец, карбодиимидный метод, который в своей модифицированной форме ( карбодиимид с добавками) наиболее широко используется в синтезах. Именно эти методы подробно обсуждаются ниже. Будут упомянуты еще некоторые методы, имеющие теоретический интерес, а также методы, которые употребляются только в особых случаях. [7]
Сложные эфиры таких кислых спиртов по своим свойствам должны приближаться к смешанным ангидридам кислот, и поэтому их образование прямым действием кислот, особенно в водном растворе, должно быть затруднено. Литературные сведения показывают, что и этот вывод из понятия о вицинальном эффекте соответствует действительности: трихлоргид-рин пентаэритрита не дает тетрахлорида при нагревании с крепкой соляной кислотой, но дает при нагревании с пятихлористым фосфором; для дифторэтилового и трихлорэтилового спирта неизвестны какие-либо сложные эфиры, кроме фосфористых и фосфорных, а последние получаются только при нагревании этих спиртов с галоидными соединениями фосфора; 1 3 4-трибромбутанол - 2 не реагирует с дымящей бромистоводородной кислотой при нагревании в запаянной трубке и дает 1 2 3 4-тетрабромбутан только при нагревании с пятибромистым фосфором; 1 1 1-трихлор - 2-метил-пропанол - 2 даже и при нагревании с пятихлористым фосфором не дает тетрахлорида. Известно, что при образовании сложных эфиров из спиртов и органических кислот вода получается за счет водорода гидроксила спирта и гидроксила карбоксильной группы кислоты. В рассматриг ваемом случае получения сложных эфиров кислых спиртов затрудненность получения сложного эфира при действии органической кислоты объясняется, как указано выше, приближением свойств сложного эфира кислого спирта к свойствам смешанных ангидридов кислот. [8]
Тозилпироглутамилхлорид [107, 194, 195], вероятно, окажется настолько же пригодным, как и любой другой смешанный ангидрид 1-тозилпироглутаминовой кислоты и какой-либо карбоновой кислоты. [9]
Тоэилпироглутамилхлорид [107, 194, 195], вероятно, окажется настолько же пригодным, как и любой другой смешанный ангидрид 1-тозшшнроглутаминовой кислоты и какой-либо карбоновой кислоты. [10]
При применении солей и хлорангидридов разных кислот этот метод может служить для получения смешанных ангидридов кислот. [11]
При работе с солями слабых оснований или слабых кислот и подавно с соединениями, которые уже имеют в основном характер смешанных ангидридов кислот, следует считаться с тем, что каждая попытка дополнительно удалить связанную воду ведет к частичному разложению соли. Чтобы избежать этого или уменьшить степень разложения, отщепление воды производят в среде, которая содержит наряду с возможным индифферентным газом - носителем или растворителем - соответствующую аниону свободную кислоту или лучше ангидрид кислоты; вместо них иногда можно использовать галоге-ноангидрид и такое соединение, которое способствует превращению образующихся при гидролизе окисла, гидроокиси или основной соли в чистое безводное соединение. [12]
Смешанные ангидриды кар-боиовой кислоты и сульфокислоты [46] и в особенности производные трифторметансульфокислоты являются наиболее активными ацилирующими агентами и гладко ацилируют бензол в отсутствие катализатора. [13]
Обычные ангидриды кислот имеют симметричное строение. Несимметричные, или смешанные ангидриды кислот обладают чрезвычайно слабой, по сравнению с симметричными, стабильностью. [14]
Хотя в качестве исходных веществ при синтезе тиоловых эфиров или тиоловых кислот могут служить различные смешанные ангидриды а-ациламинокислот, наиболее широкое применение в этих реакциях получили смешанные ангидриды алкилугольных кислот. Алкилугольный эфир а-ациламинокислоты или пептида получают в нейтральном растворителе, а затем к раствору смешанного ангидрида прибавляют меркаптан. Последующий процесс аналогичен тому, которым пользуются при конденсации смешанных алкилугольных ангидридов с аминокислотами или эфи-рами. [15]
Страницы: 1 2