Содержание - аминогруппа
Cтраница 2
По отношению к ионизирующему облучению полиамиды классифицируются как полимеры, претерпевающие сшивание [ 220, с. В результате у-облучения поликапроамида уменьшается его растворимость, увеличивается содержание аминогрупп и уменьшается число карбоксильных групп, это свидетельствует о том, что наряду со структурированием происходит деструкция этого полимера. Было показано [221], что поведение найлона 6 сильно зависит от дозы облучения. Новая кристаллическая форма проявляется в возникновении температурной области плавления, лежащей при более низких температурах. [16]
Использование аминированного ПАА [ 58 - 0 % ( мол. Особенно сильно это сказывается на прочности во влажном состоянии, которая приблизительно пропорциональна содержанию аминогрупп. Способность аминированного ПАА к образованию комплексных соединений с ионами меди, кобальта и хрома, вводимых в бумажную массу, позволяет увеличить прочность бумаги во влажном состоянии в десятки раз. [17]
Неясно, однако, почему эти красители не чувствительны в случае найлона к нейтральным электролитам. По-видимому, в нейтральных растворах адсорбция происходит не на концевых аминогруппах, а на каких-то других группировках, скорее всего на амидных группах за счет образования водородных связей, так как величина насыщения в этом случае превышает содержание аминогрупп и краситель легко дает насыщенные оттенки. [18]
 |
Схема установки для полу - 19П Г и НЯГПРПЯЮТ чя. [19] |
Определяют содержание аминогрупп на поверхности сило-хрома. Результаты работы представляют в виде графика зависимости содержания поверхностных аминогрупп от времени обработки у-аминопропилтриэтоксисиланом. По полученной зависимости устанавливают время, необходимое для завершения процесса хемосорбции. [20]
По теории, в основу которой положен гидролиз, трудно предположить, что вновь образованные аминогруппы будут отличаться по своему сродству к красителям от ранее имевшихся групп. Другим доказательством может служить адсорбция простых кислот. При величине рН 2 2 найлон поглощает около 1 5 эквивалента муравьиной кислоты на 1 кг волокна, что, по данным Фрелиха, значительно превосходит содержание аминогрупп. Однако Ремингтон и Глэддинг нашли, что если найлон кипятить в муравьиной кислоте при рН 2 2, то гидролиза, о котором можно было бы судить по изменению текучести, не наблюдается, хотя в аналогичных условиях при добавлении красителя он происходит в заметной степени. Поэтому муравьиная кислота не может поглощаться аминогруппами, а должна адсорбироваться на амидных группах, поскольку это единственные группы, количество которых достаточно для объяснения наблюдаемого поглощения кислоты. Но если адсорбция простых кислот идет по такому механизму, то ему почти непременно должна следовать и адсорбция кислотных красителей. Последним важным доказательством, подтверждающим адсорбцию красителей на амидных группах, явились опыты Карлина, Ферна и Викерстафа 17 ], изучавших влияние кислотных красителей на вытяжку найлона. Если невытянутый найлон окрашивается при рН 1 0 кислотным красителем, количество которого постепенно увеличивается, физические свойства волокна претерпевают внезапные и значительные изменения именно в момент насыщения аминогрупп красителем. До этого момента крашение лишь незначительно влияет на свойства волокна. Это явление еще не вполне ясно, но нет сомнения в том, что избыток красителя ( по сравнению с имеющимся количеством аминогрупп) должен соединяться с волокном по совершенно иному механизму, с чем, по-видимому, и связано внезапное изменение физических свойств. Постепенно происходящий гидролиз с образованием новых аминогрупп вызвал бы постепенное изменение физических свойств волокна, а не описанный выше резкий скачок. [21]
Через раствор в колбе пропускают ток инертного газа и содержимое колбы нагревают на бане со сплавом Вуда до 250 - 270 С при непрерывном перемешивании и пропускании газа. По окончании поликонденсации расплав полимера выливают в чашку. Полученный полимер анализируют на содержание аминогрупп ( см. работу 4.5) и определяют его молекулярную массу ( см. гл. [22]
Взвешивают 0 1 - 0 2 г полимера, содержащего 0 01 - 0 1 мг МН2 - групп, с погрешностью не более 0 0002 г и растворя ют в 50 мл диметилформамида в мерной колбе. Отбирают 1 - 10 мл полученного раствора в мерную колбу вместимостью 25 мл, добавляют до 10 мл диметилформамида, 2 мл раствора реагента и доводят до метки диметилформ-амидом. После перемешивания измеряют интенсивность поглощения полученного окрашенного соединения при 440 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм относительно контрольного раствора. По оптической плотности испытуемого раствора находят содержание аминогрупп по градуировочному графику, построенному по 4 4 -диаминодифениловому эфиру в интервале 0 001 - 0 01 мг аминогрупп и рассчитывают обычным способом. [23]
На скорость деструкции полисахарида существенное влияние оказывает концентрация перекиси водорода. Небольшое количество пероксида водорода ( соотношение количества элементарных звеньев хитозана к Н2О2 равно 2: 1) за 30 минут приводит к снижению кинематической вязкости уксуснокислых растворов деструктированного хитозана в 2 раза. Скорость деструкции существенно возрастает при повышении температуры реакции. Элементный состав хитозана до и после деструкции практически не меняется, но наблюдается некоторое снижение содержания аминогрупп. [24]
 |
Трибоэлектрические ряды поли - и олигомеров при контактной электризации ( а, при электризации. [25] |
Наблюдаемое различив в положении веществ в трибоэлектрических рядах контакта и трения может быть обусловлено особенностями применяемых методик заряжения. Положение соединений в рядах А, В определяется дей-втвием полярной группы, введенной в боковую цепь полиэтилена. В трибоэлектрических рядах Б, Г материалы классифицированы по полярной группе, введенной в сти-рольную цепь. Несмотря на сравнительно низкую концентрацию полярных групп 0 1 - 6 % ( см. табл. 7), разница в величине статического потенциала значительна. В частности, у олигостирола, в котором содержание аминогрупп совсем незначительно 0 11 - 0 34 %, статический потенциал трения имеет положительный знак ( макс 200 В), чем заметно отличается от других образцов. [26]
На скорость деструкции полисахарида существенное влияние оказывает концентрация перекиси водорода. Небольшое количество пероксида водорода ( соотношение количества элементарных звеньев хитозана к Н2О2 равно 2: 1) за 30 минут приводит к снижению кинематической вязкости уксуснокислых растворов деструктированного хитозана в 2 раза. Дальнейшее повышение концентрации Н2О2 ( выше 6.0 - 10Н М) не оказывает влияния на снижение молекулярной массы полисахарида. Скорость деструкции существенно возрастает при повышении температуры реакции. Элементный состав хитозана до и после деструкции практически не меняется, но наблюдается некоторое снижение содержания аминогрупп. [27]
Исследования Хэдфилда и Шэринга [13] показали, что это объясняется двумя причинами. Во-первых, хром, необходимый для образования комплекса, адсорбируется волокном в виде хромат-или бихромат-ионов, и адсорбция происходит на тех же основных группах, на которых адсорбируется краситель. Таким образом, конкуренция за эти группы между двумя веществами приводит к низкой адсорбции хрома или красителя. Кроме того, для образования комплекса хром должен находиться в форме ионов. При крашении шерсти превращение бихромат-ионов в ионы хрома ( III) происходит под действием восстанавливающих групп в самом белке, но устойчивость найлона к окислению такова, что этот процесс при крашении найлона произойти не может. Поэтому для достижения удовлетворительных результатов необходимо применять дополнительный восстановитель. Последний из предложенных процессов, облегчающий равномерное крашение, начинается с применения красителя из нейтральной или даже слегка щелочной красильной ванны. В отличие от равномерно окрашивающих кислотных красителей большинство хромовых красителей имеет хорошее химическое сродство из нейтральных красильных ванн и только при получении средних и насыщенных оттенков необходимо добавлять кислоту для увеличения адсорбции красителя. Это предположение подтверждается тем, что при помощи этих красителей легко получить насыщенные оттенки, поскольку красители адсорбируются в количествах, значительно превосходящих содержание аминогрупп в волокне. [28]
Страницы: 1 2