Содержание - камфен
Cтраница 2
 |
Состав продуктов каталитической изомеризации р-пииеиа двуокисью ти-таиа, активированной серной кислотой ( 5 %, и его изменения по ходу реакции. [16] |
При достижении 30 % - ной концентрации в растворе р-пииеиа начинает вступать в реакцию наряду с ним а-пинен, что видно по падению его содержания в продуктах изомеризации и по одновременному замедлению расходования р-пинена. Это приводит к соответственному увеличению содержания камфена в продуктах изомеризации. [17]
Его количество определено аналитически. Несмотря на некоторые расхождения в расчете состава первой фракции двумя способами, конечные результаты подсчета содержания камфена и трициклических терпенов в изомеризате, произведенные этими двумя способами, дают удовлетворительные результаты. [18]
Так как изомеризационные превращения а - и р-пиненов в камфен и другие терпены необратимы, то не представляет затруднений добиться практически полной изомеризации пинена, осуществляя достаточно продолжительный его контакт с катализатором. Однако при этом необходимо считаться с вторичными превращениями продуктов изомеризации пинена. В результате слишком длительного контакта терпенов с катализатором содержание камфена в изомеризатах может снизиться, а в пределе, в продуктах реакции могут оказаться вместо камфена и других монотерпенов терпеновые полимеры и смесь п-цимола и п-ментена. В определенных условиях снижение содержания камфена в изомеризате начинается раньше, чем успеет полностью изомеризоваться исходный пинен. Чтобы избежать нежелательных вторичных реякций, необходимо применять научно обоснованный режим изомеризации пинена и проводить эффективный контроль за ходом процесса. [19]
Содержимое колбы нагревают на масляной бане до 135 - 140 при перемешивании. До 125 нагрев рекомендуется производить возможно быстрее. Через определенные промежутки времени ( 0 5 - 1 час) отбирают пробы, в которых определяют содержание камфена, показатель преломления и угол вращения плоскости поляризации. [20]
Так как изомеризационные превращения а - и р-пиненов в камфен и другие терпены необратимы, то не представляет затруднений добиться практически полной изомеризации пинена, осуществляя достаточно продолжительный его контакт с катализатором. Однако при этом необходимо считаться с вторичными превращениями продуктов изомеризации пинена. В результате слишком длительного контакта терпенов с катализатором содержание камфена в изомеризатах может снизиться, а в пределе, в продуктах реакции могут оказаться вместо камфена и других монотерпенов терпеновые полимеры и смесь п-цимола и п-ментена. В определенных условиях снижение содержания камфена в изомеризате начинается раньше, чем успеет полностью изомеризоваться исходный пинен. Чтобы избежать нежелательных вторичных реякций, необходимо применять научно обоснованный режим изомеризации пинена и проводить эффективный контроль за ходом процесса. [21]
Изомеризат подвергают тщательной ректификации на лабораторной колонке и объединяют все фракции, содержащие камфен, трицикле -) и фенхены. При формилировании или ацетилировании применяют избыток органической кислоты, чтобы обеспечить полное превращение терпенов в эфиры. Эфиры омыляют в круглодонной колбе, снабженной мешалкой. Изоборнеол после отжима на воронке Бюхнера помещают в эксикатор с хлористым кальцием для сушки. Сушка на воздухе недопустима, так как при этом быстрее улетучивается изофенхиловый спирт, чем изоборнеол, и состав продукта изменяется. Высушенный изоборнеол подвергают дегидрогенизации, отгоняют из плава полученную камфару и анализируют ее. Если анализом установлено, что содержание изоборнеола в камфаре не превышает 3 - 4 %, а содержание камфена не превышает 1 %, качество изомеризата может быть охарактеризовано по температуре кристаллизации полученной камфары. Пользуясь графиком ( рис. 38), по температуре кристаллизации камфары можно найти процентное содержание в ней изофенхона. Оно соответствует содержанию фенхенов в смеси камфен - трициклен - фенхены. [22]
Страницы: 1 2