Cтраница 3
Кроме нефтей, на содержание порфиринов было изучено 9 образцов асфальтов различных месторождений и 3 образца озокерита. Во всех них было также показано содержание порфиринов в более или менее значительных количествах. [31]
В результате сложности и многообразия изучение состава ме-таллоорганических соединений различных нефтей приводит к самым разнообразным представлениям. Так, в работе [194] сообщается, что содержание порфиринов находится в тесной зависимости от содержания в нефти серы. При этом в сернистых нефтях порфирины на 90 % представлены ванадиевыми комплексами, а в малосернистых - никелевыми. [32]
В результате сложности и многообразия изучение состава металлорганических соединений различных нефтей дает, самые разнообразные картины. Так, по Радченко и др. [93], содержание порфиринов находится в тесной зависимости от содержания серы в нефти. При этом в сернистых нефтях пор-фирины на 90 % представлены ванадиевыми комплексами, а в малосернистых - никелевыми. Ванадиевые парфириновые комплексы в основном относятся к асфальто-смолистой части нефти, а никелевые - к масляным фракциям. [33]
Недостаток железа в организме может вызвать нарушение последнего этапа синтеза гема - превращение протопорфирина IX в гем. Как результат этого развивается анемия, сопровождающаяся увеличением содержания порфиринов, в частности протопорфирина IX, в эритроцитах. [34]
Часто содержание металлов во многих нефтях превышает количества, соответствующие содержанию выделенных порфиринов. Это доказывает, что металлы присутствуют и в других формах, кроме производных порфирина, или что выделить порфирины полностью не удалось. [35]
Количество порфиринов в нефтях обычно выражают в мг / 100 г нефти. Высокое ( 200 - 300 мг / 100 г нефти) содержание порфиринов обычно характерно для тяжелых высокосмолистых и высокосернистых нефтей. Нефти с высоким содержанием ванадил-порфиринов являются сырьем для получения ванадия. [36]
Более прогрессивны методы выделения, основанные на экстракции металлопорфиринов полярными, не смешивающимися с нефтью растворителями. Полученный экстракт подвергают обычно хроматографическому разделению со спектрофотометри-ческим контролем фракций на содержание порфиринов. [37]
Содержание порфиринов и отношение V / Ni контролируется прежде всего фациальной принадлежностью осадочных толщ. Опесчанивание разреза, переход от морских и прибрежно-морских к озерно-болотным отложениям сопровождается уменьшением содержания порфиринов и отношения V / Ni. Эти же закономерности прослеживаются и по мере удаления от центра впадины на север. [38]
Навеску сырой нефти 1 0 2 г помещают в делительную воронку или колбу, добавляют 10 - 15 мл ДМФА. Необходимо провести последовательную 4 - или 5-кратную экстракцию ДМФА ( иногда до 10 раз), контролируя содержание порфиринов в растворе ДМФА с помощью спектрофотометра. Экстракты ДМФА отделяют от нефти с помощью центрифуги или делительной воронки. [39]
Благодаря отложению порфиринов в тканях, кости и зубы могут приобретать красно-коричневую или пурпурно-красную окраску. Моча может иметь различную окраску - от розовой до темнокрасной, почти черной, в зависимости от содержания порфиринов. Содержание порфиринов в кале обычно также возрастает. [40]
Благодаря отложению порфиринов в тканях, кости и зубы могут приобретать красно-коричневую или пурпурно-красную окраску. Моча может иметь различную окраску - от розовой до темно-красной, почти черной, в зависимости от содержания порфиринов. Содержание порфиринов в кале обычно также возрастает. [41]
Очевидно, что характер и масштабы влияния будут определяться такими параметрами состава анализируемых объектов, как содержание гетероатом-ных соединений, способных координироваться по центральному атому металла, и концентрация металлопорфиринов. В связи с этим нами проверена выполнимость закона Бугера - Ламберта - Бэра для образцов, существенно отличающихся содержанием порфиринов. Изучались: остаток 340 С, полученный из сборной нефти Ташкентского асфальто-битумного завода ( Свп - 2 0 11 %), его диметилформамидиый экстракт ( Свп - 0 7 %) и полученные из последнего путем хроматографической очистки концентраты, содержащие 28 7 и 73 1 % ВП. Установлено, что в случае остатка не наблюдается строгой пропорциональности между D полосы а и концентрацией ВП, причем получить значения оптической плотности в области 0 2 - 0 7 не представляется возможным из-за сильного фонового поглощения сопутствующих компонентов. Для полосы Соре пропорциональность между D и с соблюдается в области D 0 04 - 0 21 и нарушается при более высоких ее значениях. [42]
Количественные определения проводятся на основе двух полос поглощения с большей интенсивностью. Изучая электронные спектры поглощения синтезированных порфиринов, О.А. Радченко [90] рассчитала коэффициенты экстинкции для никелевых и ванадиловых порфиринов и вывела расчетные формулы, по которым содержание порфиринов можно вычислить, зная объем раствора порфиринового экстракта, навеску нефти или битуминозных веществ и высоту пиков при 550 нм для № П и при 570 нм для УОП. [43]
![]() |
Характер элюирования ванадилпорфиринов при хроматографической. [44] |
Элю-ирование производят растворителями ( гексаном, четыреххлори-стым углеродом, бензолом, хлороформом) и их смесями с возрастающей полярностью. Никельпорфирины элюируются смесью четыреххлористый углерод - бензол, ванадилпорфирины - бензолом, смесью бензол - хлороформ и хлороформом. Содержание порфиринов во фракциях контролируется спектрофотометри-чески. [45]