Содержание - эмульгатор
Cтраница 3
Суммарная поверхность взвешенных частиц в эмульсии зависит от количества эмульгатора. Поскольку содержание эмульгатора при полимеризации остается постоянным, сохраняется постоянной и суммарная поверхность частиц. Но число частиц в системе и их размеры в процессе полимеризации непрерывно меняются. На ранних стадиях превращения, когда мыло еще находится в виде мицелл, число полимерных частиц резко увеличивается, гак как в мицеллах непрерывно зарождаются новые полимерные частицы. Однако общая масса полимерных частиц при этом возрастает незначительно. После исчезновения мицелл эмульгатора число частиц не увеличивается, но возрастают их масса и объем. По мере полимеризации объем частицы достигает определенной величины, при которой ее поверхность оказывается не полностью покрытой эмульгатором. Это приводит к слипанию отдельных частиц. Таким образом, увеличение поверхности полимерных частиц при полимеризации компенсируется уменьшением их числа вследствие слипания, а суммарная поверхность частиц в системе остается постоянной. [32]
С увеличением количества эмульгатора или при плохой растворимости его в полимере получается пленка с открытой структурой ( взаимопроникающие сетки из эмульгатора и пленкообразователя), в которой влага по капиллярам, заполненным гидрофильным ПАВ, проникает внутрь пленки. При дальнейшем увеличении содержания нерастворимого эмульгатора образуется закрытая структура первого рода, представляющая собой полимерные частицы, окруженные эмульгатором. [33]
Каучук и химически, и физически неоднороден. Его состав не определяется содержанием эмульгатора, меркаптана или катализатора или температурой полимеризации, но определяется степенью превращения. При содержании стирола в смеси мономеров, равном 25 %, первоначально образовавшийся полимер содержит около 17 2 % стирола. С повышением степени превращения содержание стирола в полимере постепенно повышается. [34]
В оценке коллоидно-химических свойств синтетических латексов определенное значение имеют общие аналитические данные о них. Существенными являются концентрация каучука и содержание эмульгатора. [35]
Низкотемпературные концентрированные латексы в процессе полимеризации получаются следующим образом. Сильное замедление реакции, вызванное уменьшением содержания эмульгатора в исходной эмульсии, можно частично преодолеть применением более активных гидроперекисей, использованием лучших активаторов ( полиамины, железо-ронгалитовый рецепт и пр. Для отгонки мономеров и дальнейшего концентрирования латексов применяется описанная выше система с рамным теплообменником. [36]
Эмульсии, применяемые в гидросистемах горных машин, при содержании эмульгаторов до 3 % невредны. Эмульгаторы в чистом виде и эмульсии с содержанием эмульгатора более 3 % обладают отравляющим действием, особенно если они вдыхаются в виде аэрозолей или вводятся через рот. [37]
Необходимая устойчивость латексов к механическим воздействиям достигается при содержании эмульгатора Зч. При этом расход для коагуляции хлорида натрия весьма высок. Применение солей двухвалентных металлов ( Са, Mg) способствует образованию нерастворимых в воде, но растворимых в полимере солей эмульгатора, замедляющих вулканизацию резиновых смесей из БНК. [38]
Так, в обзоре [92], посвященном рассмотрению особенностей ЭП стирола, стабилизированной различными эмульгаторами и инициированной персульфатом калия, указывается на возможность возникновения частиц как по мицеллярному механизму, так и в водной фазе независимо от концентрации эмульгатора. Число возникающих частиц определяется не числом мицелл, а содержанием эмульгатора, способного к адсорбции на поверхности частиц. Если такой эмульгатор израсходован, процесс возникновения новых частиц замедляется или совсем прекращается, в результате чего происходит флокулация имеющихся в системе частиц. [39]
Электролиты легко проникают через поры целлофана, но молекулы эмульгаторов проходят медленно. Поэтому если цель диализа - не только очистить от электролитов, но и понизить содержание эмульгатора в латексе, целлофан необходимо специально обработать, чтобы увеличить его пористость. [40]
 |
Диаграмма составов для сополимеризации различных эфиров акриловой кислоты и акрилонитрпла в гетерогенных условиях 40. [41] |
В присутствии избытка мономера, частично растворимого в воде, возникают различные ситуации. Ушида и Нагао 169 - 176 показали, что состав сополимера при этом не зависит от содержания эмульгатора. Кроме того, кривая состава сополимеров при полимеризации мономеров в массе совпадает с кривой состава при эмульсионной полимеризации, если учитывать содержание мономеров в обогащенной ими фазе, а не общее содержание мономеров. Это соответствие не имеет места для нерастворимых в воде мономеров, таких, как винилиденхлорид и стирол. Ушида и Нагао нашли, что для этих мономеров состав сополимера зависит от содержания эмульгатора. Если присутствует достаточное количество эмульгатора, так что концентрация мицелл превышает критическую, состав обогащенной мономерами фазы снова определяет состав сополимера. При меньшем количестве ( или отсутствии) эмульгатора сополимер содержит больше акрилонитрила, чем обычно. Таким образом, расхождение между результатами Брандрупа и результатами Ушида и Нагао можно объяснить, если предположить, что в присутствии избытка растворимого в воде мономера состав мономерной смеси, адсорбированной на поверхности, контролируется скоростью подвода мономеров к поверхности. Обедненная мономерами фаза служит для передачи тепла и сохранения суспензии, но является инертной средой. При отсутствии избытка мономера, когда имеется только одна жидкая фаза, обедненная мономерами фаза уже не инертна - она вовлекается в механизм полимеризации. В этих условиях состав мономерной смеси, адсорбированной на поверхности, зависит от относительной растворимости мономеров в растворителе. [42]
Водные ( обычно 1 - 10 % - ные) эмульсии минеральных масел приготовляют на месте применения из эмульсолов, в состав которых входят базовые минеральные масла, эмульгаторы, вещества-связки, ингибиторы коррозии, бактерициды, антипенные присадки, а в ряде случаев также антиизносные и антизадирные присадки. Доля минерального масла в эмульсоле обычно составляет 70 - 85 %, остальное - эмульгаторы совместо с другими добавками. Если содержание эмульгаторов значительно увеличить, например до объема минерального масла, то такие эмульсолы при разбавлении водой образуют полупрозрачные коллоидные эмульсии голубоватого оттенка, часто называемые полусинтетическими СОЖ. [43]
Участие эмульгатора Aerosol ОТ в актах инициирования с персульфатом отмечалось также в работе Кандау и др. [222] при обратной микроэмульсионной полимеризации АА в водно-толуольных средах, однако добавка самого инициатора мало изменяет скорость инициирования. Полимеризация в микроэмульсиях типа вода в масле обычно требует использования больших концентраций эмульгатора ( [ М ]: [ Э ] - - 2 5) и с увеличением концентрации эмульгатора ММ полимера возрастает. Увеличение содержания эмульгатора с высоким ГЛБ мало отражалось на скорости полимеризации. И о) и кинетического латекса ( рис. 2.11 6) имели широкое распределение частиц по размеру и включали как малые частицы, так и большие, полученные при коалесценции малых. При этом диаметр частиц латекса во всех случаях был меньше диаметра частиц исходной эмульсии, что несколько противоречит предположению других авторов о протекании полимеризации в водных каплях мономера. [44]
Получаемый по описанной технологии эмульгатор С-10 содержит от 0 3 до 0 8 % азота, что соответствует от 20 до 50 % степе. Этот эмульгатор обеспечивает высокие механическую, агрегативяую устойчивость и устойчивость к введению электролитов латексов на основе низших алкилакрилатов и алкилметакрилатов. Эти свойства достигаются при 4 - 7 % - ном содержании эмульгатора по отношению к смеси мономеров, что соответствует оптимальной концентрации смеси эмульгаторов анионо-генного и неионогенного типов. [45]
Страницы: 1 2 3 4