Cтраница 3
Образование студен и шло еще быстрее, чем в прикосновении с воздухом. Что образование осадка не зависит только от высокой температуры, а обусловливается исключительно присутствием натрия, доказывается тем, что из двух порций, нагревавшихся одновременно с металлом и без него, первая дала осадок, а вторая только иобурсла. Известно, что углеводороды ацетиленового ряда, как показал Вертело, дают при нагревании со щелочными металлами производные, образующиеся замещением части водорода металлом; то же доказано п для некоторых ароматических углеводородов, например, фенплацетилена. Очевидно, что натрии, кроме кислородсодержащих частей, удаляет также часть углеводородов, богатых углеродом, так что этим способом можно получить лишь приблизительное представление об относительном содержании углерода и водорода в бескислотных нефтяных продуктах. [31]
В работе [32] проведено сравнительное исследование каталитической активности металлического хрома а также карбидов Сг3С2 и Сг С3 при ароматизации к-гексана ик-октана. Было обнаружено отсутствие каталитической активности у хрома и ароматизирующая способность у обоих карбидов хрома, причем Сг7С3 оказался более активным. Принятие s - электронов например водорода в реакциях дегидрогенизации при этом сильно затруднено или вообще невозможно, что и показано на опыте [33]; значительно легче может происходить отдача s - электронов и появляться каталитическая активность в соответствующих реакциях. При образовании карбидов хрома эта стабильная конфигурация нарушается и происходит донорно-акцепторное взаимодействие между атомами хрома и углерода, которое сводится к передаче внешних ( главным образом 4s1) электронов хрома на коллективизацию с р-электронами углерода. С повышением относительного содержания углерода в карбидных фазах хрома увеличивается вероятность образования связей между атомами углерода ( что следует также из усложнения структурных мотивов атомов углерода при увеличении отношения С / Сг), которые стремятся в пределе к образованию устойчивой конфигурации типа s2pe, характерной для алмаза ( что эквивалентно резкому повышению ионизационного потенциала атомов углерода), и в конечном счете ко все большей возможности нарушения 3 5-конфигурации атомов хрома. Это вызывает резкий рост каталитической активности при переходе от хрома к его карбидам, в которых атомы углерода образуют цепи. В случае окиси хрома, вследствие высокого ионизационного потенциала кислорода, коллективированные электроны хрома и кислорода резко смещены в направлении атомов кислорода, что содействует нарушению устойчивой конфигурации d - электронов хрома, повышает акцепторную способность его остова и вызывает высокую каталитическую способность окиси хрома, например в реакциях типа де-гидроциклизации парафиновых углеводородов. Исходя из этого окислы вообще должны обладать относительно высокими каталитическими свойствами, особенно низшие окислы переходных металлов, так как высшие окислы, как правило, являются полупроводниками с большой шириной запрещенной зоны, затрудняющей электронные переходы. [32]
Стабильность работы катализаторов при гидроочистке сырья, содержащего высоконепредельные бензиновые фракции, определяет экономическую целесообразность применения данного процесса в схеме нефтеперерабатывающих заводов. Для изучения процессов уплотнения гидроочистке подвергали бензиновые и дизельные фракции с высоким содержанием непредельных углеводородов, подготовленные специальным методом. Групповой углеводородный состав АСО представлен как конденсированными продуктами уплотнения, так и моно-биароматическими и парафино-нафтеновыми углеводородами. Увеличение продолжительности процесса обуславливает рост относительного содержания углерода в ароматических, нафтеновых структурах и в конденсированных положениях ароматических структур. Фракции АСО, выделенные растворителями с высокой растворяющей способностью отличаются равномерным возрастанием индекса конденсации. Экстремальное изменение конденсированности ароматических структур характерно только для фракции АСО, выделенной спиртотолуолом. [33]
На состав и выход газа оказывает влияние присутствие в сырье кислорода. Опытами установлено, что в процессе крекинга в малых дугах кислород неизменно связывается с углеродом и переходит в виде СО в газ. Часть кислорода с водородом образует воду, но количество ее незначительно. Интересно отметить, что большое количество кислорода в молекуле не только снижает выход ацетилена за счет снижения доли углерода, идущей на образование ацетилена, но и уменьшает сажеобразование, а в случае слишком большого содержания кислорода по отношению к углероду сажи совершенно не образуется. Так, метиловый и этиловый спирты при разложении сажи не образуют. Поэтому с целью уменьшения сажеобразования и повышения выхода непредельных углеводородов необходимо к исходному сырью с высоким содержанием углерода добавлять продукты с повышенным содержанием водорода и кислорода. И, наоборот, к исходному сырью с высоким содержанием кислорода и водорода необходимо вносить добавки с большим относительным содержанием углерода. [34]
При этих обстоятельствах ( Вертело, Савич, Мясников) щелочь отнимает бромистый водород от СпН2п - 1Вг, образуя СПН2П - 2 - Для целей освещения ( особенно для велосипедных, каретных фонарей) ацетилен получают действием воды на карбид ( углеродистое соединение) кальция СаС2 ( гл. Тот же ацетилен происходит из болотного и маслородного газов, при неполном их сгорании, напр. Ацетилен, будучи удален от предела С Н2п 2 углеродистых соединений, обладает еще больше, чем маслородный газ, способностью к соединению, а потому может быть весьма легко выделен из всякой смеси, его содержащей. Если газообразную смесь, содержащую ацетилен, пропускать чрез раствор однохлористой меди ( или AgNO3) в водном аммиаке, то другие газы не соединяются, один ацетилен дает красный осадок ( для Ag серый), способный при ударе разлагаться со взрывом. Этот красный осадок выделяет ацетилен при действии кислот. Таким образом и получают чистый ацетилен. Ацетилен представляет сильно пахучий ( как чеснок) газ, сжижаемый под давлением около 40 атм. Горит он весьма ярким пламенем, что понятно из большого относительного содержания углерода и что служит причиною его применения для освещения. [35]