Cтраница 1
Понятия ангидро-оснований и ангидрокислот представляют собой расширение старого понятия об основных окислах и кислотных ангидридах. То обстоятельство, что подобные соединения могут играть роль кислотных ангидридов, объясняется присущей им способностью при координационном насыщении связывать ионы гидроксила. [1]
Действительно, по теории ангидрокислот и ангидро-оснований, в реакции SnCl4 - f 2КС1 K SnClg хлорное олово - кислота, хлористый калий - основание. [2]
Шнайдер и Зеебах [55] применили хорошо известную реакцию превращения пирилиевых солей при их аммонолизе в соответствующие производные пиридина для получения пиридиние-вых иминов, используя в качестве основания фенилгидразин. При обработке водным раствором едкого натрия получающуюся пиридиниевую соль можно превратить в темно-синее ангидро-основание, которому первоначально приписали формулу XXIII. В присутствии разбавленной кислоты это основание вновь образует соль. Однако впоследствии было показано, что ангидро-основание не отвечает формуле XXIII, поскольку оно метилируется йодистым метилом по азоту, а не по углероду. [3]
Из-за отсутствия экспериментальных данных нельзя сделать каких-либо обобщений относительно степени легкости раскрытия цикла в различных пиколинах и пиридинах. С реагентами, подобными йодистому метилу и диметилсульфату, все алкилпиридины дают нормальные соли четвертичных оснований, последующая обработка щелочью приводит в случае р-алкилпиридинов к нормальным четвертичным основаниям, тогда как а - и у-замещенные пиридины образуют метиленовые основания ( ангидро-основания) ( стр. [4]
Шнайдер и Зеебах [55] применили хорошо известную реакцию превращения пирилиевых солей при их аммонолизе в соответствующие производные пиридина для получения пиридиние-вых иминов, используя в качестве основания фенилгидразин. При обработке водным раствором едкого натрия получающуюся пиридиниевую соль можно превратить в темно-синее ангидро-основание, которому первоначально приписали формулу XXIII. В присутствии разбавленной кислоты это основание вновь образует соль. Однако впоследствии было показано, что ангидро-основание не отвечает формуле XXIII, поскольку оно метилируется йодистым метилом по азоту, а не по углероду. [5]