Cтраница 1
Процентное содержание жидкой фазы на носителе является критическим. При использовании изохинолина селективность колонки увеличивается по мере повышения его концентрации, так как время удерживания для олефинов, ароматических соединений и циклопарафинов возрастает быстрее, чем для парафинов. Оптимальное количество изохинолина ( 10 %) приводит к минимальному наложению олефинов на пики парафинов или циклопарафинов. [1]
Точно такое же, но несколько меньшее изменение в значениях относительного времени удерживания наблюдается для циклопарафинов. Изменения в селективности для циклопарафинов с изменением процентного содержания жидкой фазы уже обсуждались [6], однако это явление не используют широко для создания колонок, предназначенных для разделения сложных смесей парафинов и циклопарафинов. В данной работе выбор оптимального содержания жидкой фазы позволяет избежать взаимного наложения пиков бензола и циклопарафинов. Этот метод может быть полезен при проведении других трудных процессов разделения смесей с большим числом компонентов. [2]
Явление образования жидкости при изотермическом расширении однофазного вещества называется ретроградной конденсацией [ III. При расширении от точки D до / максимально увеличивается процентное содержание жидкой фазы в точке G при данной температуре системы. При дальнейшем уменьшении давления жидкая фаза начинает нормально испаряться целиком, переходя в точке Е в паровую фазу. Во время увеличения давления в смеси от точки G до D при постоянной температуре жидкая фаза также испаряется. Этот процесс испарения жидкости, происходящий при повышении давления, называет-ся ретроградным испарением. Этот термин применяется при испарении жидкости, происходящем в процессе сжатия системы пар - жидкость. Терминами ретроградная конденсация и ретроградное испарение можно характеризовать и изобарический процесс для смеси, в котором изменение фазового состояния обратно изменению фазового состояния, имеющего место при тех же условиях для индивидуального вещества. [3]
Явление образования жидкости при изотермическом расширении однофазного вещества называется ретроградной конденсацией [ III. При расширении от точки D до / максимально увеличивается процентное содержание жидкой фазы в точке G при данной температуре системы. При дальнейшем уменьшении давления жидкая фаза начинает нормально испаряться целиком, переходя в точке Е в паровую фазу. Во время увеличения давления в смеси от точки G до D при постоянной температуре жидкая фаза также испаряется. Этот процесс испарения жидкости, происходящий при повышении давления, йазывает-ся ретроградным испарением. Этот термин применяется при испарении жидкости, происходящем в процессе сжатия системы пар - жидкость. Терминами ретроградная конденсация и ретроградное испарение можно характеризовать и изобарический процесс для смеси, в котором изменение фазового состояния обратно изменению фазового состояния, имеющего место при тех же условиях для индивидуального вещества. [4]
Явление образования жидкости при изотермическом расширении однофазного вещества называется ретроградной конденсацией [ III. При расширении от точки D до / максимально увеличивается процентное содержание жидкой фазы в точке G при данной температуре системы. Во время увеличения давления в смеси от точки G до D при постоянной температуре жидкая фаза также испаряется. Этот процесс испарения жидкости, происходящий при повышении давления, йазывает-ся ретроградным испарением. Этот термин применяется при испарении жидкости, происходящем в процессе сжатия системы нар - жидкость. Терминами ретроградная конденсация и ретроградное испарение можно характеризовать и изобарический процесс для смеси, в котором изменение фазового состояния обратно изменению фазового состояния, имеющего место при тех же условиях для индивидуального вещества. [5]
Практическая величина пробы для насадочных колонок с внутренним диаметром 5 мм равна для жидкости 1 - 10 мкл, для веществ, вводимых в виде разбавленных растворов, более 10 мкл, а для газа - 1 - 10 мл. Величина пробы устанавливается в зависимости от количества жидкой фазы в колонке или пропорционально площади поперечного сечения колонки, отвечающей данному процентному содержанию жидкой фазы в насадке. В тех случаях, когда разделение не встречает затруднений, допустимы значительно более крупные пробы, тогда как в трудных. [6]
Практическая величина пробы для насадочных колонок с внутренним диаметром 5 мм равна для жидкости 1 - 10 мкл, для веществ, вводимых в виде разбавленных растворов, более 10 мкл, а для газа - 1 - 10 мл. Величина пробы устанавливается в зависимости от количества жидкой фазы в колонке или пропорционально площади поперечного сечения колонки, отвечающей данному процентному содержанию жидкой фазы в насадке. В тех случаях, когда разделение не встречает затруднений, допустимы значительно более крупные пробы, тогда как в трудных случаях разделения следует применять маленькие пробы, дающие более симметричные пики и лучшее разделение. [7]
При выборе температуры колонки необходимо также иметь в виду максимальную и минимальную рабочие температуры используемой жидкой фазы. Некоторые жидкости разлагаются и не могут быть использованы выше определенных температур; другие просто испаряются, что приводит к постепенному изменению процентного содержания жидкой фазы. [8]
При определении каждого из насыщенных соединений С7 лишь на двух колонках необходимо выбирать жидкости с оптимальной селективностью в отношении циклопарафинов и бензола. Для колонок с изохинолином и хлорнафталином время удерживания бензолов и циклопарафинов по сравнению со временем удерживания парафинов значительно увеличивается по мере увеличения процентного содержания жидкой фазы. Например, бензол проявляется одновременно с гептаном на 12-метровой колонке, содержащей 3 8 % 1-хлоронафталина, однако оба вещества полностью разделяются на колонке, содержащей 3 1 и 4 4 % жидкой фазы: бензол проявляется раньше w - гептана на колонке, содержащей 3 1 % жидкости, и позже к-гептана на колонке с 4 4 % жидкости. [9]
При определении каждого из насыщенных соединений С7 лишь на двух колонках необходимо выбирать жидкости с оптимальной селективностью в отношении циклопарафинов и бензола. Для колонок с изохинолином и хлорнафталином время удерживания бензолов и циклопарафинов по сравнению со временем удерживания парафинов значительно увеличивается по мере увеличения процентного содержания жидкой фазы. Например, бензол проявляется одновременно с гептаном на 12-метровой колонке, содержащей 3 8 % 1-хлоронафталина, однако оба вещества полностью разделяются на колонке, содержащей 3 1 и 4 4 % жидкой фазы: бензол проявляется раньше w - гептана на колонке, содержащей 3 1 % жидкости, и позже к-гептана на колонке с 4 4 % жидкости. [10]
В СБОЮ очередь коэффициент распределения, сильно зависящий от температуры, уменьшается в два раза при повышении температуры на 30 С, что влечет за собой увеличение скорости перемещения компонента в два раза. В общем случае разделение может быть улучшено при снижении температуры. Температура устанавливается примерно равной средней температуре кипения смеси. При использовании большого количества жидкой фазы требуется применение высоких температур; повышение температуры необходимо также в случае жидкой фазы с большой удерживающей способностью. Выбирая температуру колонки, следует иметь в виду максимальную или минимальную рабочие температуры используемой жидкой фазы. Некоторые жидкости вследствие разложения не могут быть использованы выше определенных температур, другие же постепенно испаряются; это вызывает изменение процентного содержания жидкой фазы. [11]