Cтраница 2
Растворитель медленно пропускают через колонку с основным или нейтральным оксидом алюминия. Для этой цели используют имеющийся в продаже А12О3 с наибольшей степенью активности ( I) и колонку высотой 30 - 40 см и диаметром 20 - 40 мм. При наполнении сухой А12О3 несколько уплотняют путем легкого постукивания. Растворитель подают в верхнюю колбу и по каплям со скоростью 200 мл / ч пропускают в приемник. Степень осушивания различных растворителей на активном А12Оз приведена в табл. 14, причем начальная фракция 50 - 200 мл часто менее чистая, и поэтому ее собирают отдельно. В таблице указано остаточное содержание воды в основной фракции. Если исходное содержание воды в растворителе, подвергаемом осушке, меньше, чем это указано в табл. 14, то может быть получен соответственно больший объем обезвоженной фракции. [16]
По ходу данной работы не было обнаружено заметного необратимого разложения бензойной кислоты, если она нагревалась до температур не выше 150 С. Доказательство этому будет приведено ниже. Эту реакцию следует контролировать, так как недопустимо изменение чистоты или прогрессивное возрастание загрязнений, вызывающее соответствующие изменения в температуре затвердевания. По исследованию процесса разложения было поставлено много экспериментов. Если кислота находится в запаянной ампуле, то образующаяся одновременно с ангидридом вода не может уходить из сферы реакции, и реакция поэтому может протекать только до тех пор, пока не установится равновесие. Предполагалось, что для наблюдения воспроизводимой точки плавления кислоту необходимо привести в некоторое состояние равновесия с продуктами ее разложения. Сообразно этому предположению, четыре ампулы поддерживались при температуре выше температуры затвердевания ( за исключением короткого периода, в течение которого производились измерения температуры затвердевания) до тех пор, пока не достигалось равновесие; состояние равновесия характеризовалось постоянством температуры затвердевания кислоты в ампулах. Температура печи примерно на 10 С превышала температуру затвердевания кислоты. Следует заметить, что для достижения равновесия между бензойным ангидридом и водой требуется не менее 10 дней. Небольшой разброс в значениях температуры затвердевания за период до 8 недель связан с растворением в кислоте небольшого количества ангидрида и воды ( около 0 015 мол. Небольшое различие значений температур затвердевания для отдельных ампул в вакууме объясняется, вероятно, различием исходного содержания воды или ангидрида, так как при наполнении ампул и сушке кислоты количество обеих компонент строго не контролировалось. [17]