Cтраница 1
Более высокое содержание хлора значительно ухудшает растворимость перхлорвинила. [1]
При более высоком содержании хлора влияние микротактичности перекрывается стерическими препятствиями, связанными с присутствием структур - СН2 - СНС1 - СС12 -, - СНС1 - СНС1 - СС12 -, - СНС1 - СНС1 - СНС1 -, - СН2 - СНС1 - СНС1 - или - СНС1 - - СН2 - СС12 - в цепи ХПЭ. [2]
При этом производные с более высоким содержанием хлора получаются в тех случаях, когда достаточно велико исходное значение соотношения хлор: азот, а рН невысок. [3]
Полимеры с 24 - 45 % С12 - полностью аморфные, вулканизуемые эластомеры, причем более высококристалличный полиэтилен низкого давления аморфизуется при более высоком содержании хлора ( 35 %); для аморфизации полиэтилена высокого давления требуется ввести 27 - 29 % хлора. [4]
По мнению Богданова, хлор при действии на тройной комплекс, состоящий из FeCl3, C6H6 и N204, лишает хлорное железо его дополнительных валентностей, переводя последнее в соединение с более высоким содержанием хлора. Благодаря этому происходит разрушение тройного комплекса с образованием неустойчивого производного дигпдробензола С6Н6 2СГ, в дальнейшем разлагающегося на нитробензол и азотистую кислоту. [5]
В некоторых случаях рекомендуется разбавлять хлор двуокисью углерода или воздухом. Иногда также применяют хлор в момент его выделения ( in statii nascendi); однако при этом, несмотря на то, что реакция идет более энергично, не получаются продукты с более высоким содержанием хлора. [6]
В некоторых случаях рекомендуется разбавлять хлор двуокисью углерода или воздухом. Иногда также применяют хлор в момент его выделения ( in stalu nascendi); однако при этом, несмотря на то, что реакция идет более энергично, не получаются продукты с более высоким содержанием хлора. [7]
Реакционную смесь промывают концентрированной соляной кислотой, масляный слой отделяют. Водный слой экстрагируют петролейным эфиром, полученный экстракт соединяют с масляным слоем и сушат. Боле низкокипящая фракция имеет более высокое содержание хлора, чем это соответствует содержанию хлора в хлористом триамилгерманий. Хлористый триамилгерманий гидролизуют при кипячении 30 % - ным водным раствором едкого натра. [8]
Механизм хлорирования окончательно не выяснен, однако большинство исследователей считает, что хлорируются гл. В условиях гомогенного хлорирования до невысокого содержания хлора в полимере 65 %) образуются более пли менее длинные последовательности. При высоком содержании хлора ( 70 - 72 %), а также при любом содержании хлора в условиях гетерогенного хлорирования, когда периферийные участки частлчек полимера имеют более высокое содержание хлора, чем центральные, в макромолекуле появляются трихлорэти-леновые фрагменты, окруженные неизмененными мономерными звеньями. Наряду с этим в макромолекуле присутствуют неизмененные участки ПВХ. [9]
Механизм хлорирования окончательно не выяснен, однако большинство исследователей считает, что хлорируются гл. В условиях гомогенного хлорирования до невысокого содержания хлора в полимере 65 %) образуются более или менее длинные последовательности. При высоком содержании хлора ( 70 - 72 %), а также при любом содержании хлора в условиях гетерогенного хлорирования, когда периферийные участки частичек полимера имеют более высокое содержание хлора, чем центральные, в макромолекуле появляются трихлорэти-леновые фрагменты, окруженные неизмененными мономерными звеньями. Наряду с этим в макромолекуле присутствуют неизмененные участки ПВХ. [10]
Весьма своеобразно действуют на катализаторы риформинга хлорорганиче-ские соединения. В небольших количествах такие соединения стабилизируют работу платинового катализатора. При содержании воды в сырье в количестве ( 15 - 50) - 10 - 4 % ( масс.) к нему добавляют хлорорганическое соединение в количестве, эквивалентном ( 1 - 3) - Ю-4 % ( масс.) хлора. Однако при более высоком содержании хлора в бензине резко усиливается расщепляющее действие катализатора, снижается концентрация водорода в циркулирующем газе риформинга. [11]
При хлорировании до 60 - 65 % - ного содержания хлора получают бледно-желтые густые и вязкие продукты, по внешним свойствам напоминающие балызам. При комнатной температуре они не текучи и по своей консистенции близки к мягкой смоле. При высоком содержании хлора дальнейшее хлорирование протекает весьма медленно. Для получения хлорпроизводных с более высоким содержанием хлора хлорирование приходится проводить в растворителе при освещении ультрафиолетовыми лучами. В этих условиях без особых трудностей возможно получать продукты, содержащие до 75 % хлора. В этих продуктах на каждый атом углерода приходится в среднем 1 атом хлора. [12]
В [130] исследовано влияние растворителя на хлорирование поливинилхло-рида. Изучение хлорирования в диметилформамиде при различных температурах показало, что при 25 - 50 С содержание хлора может достигать 58 2 % ( мае. При повышенных температурах наблюдается дегидрохлорирование. Более высокая растворяющая способность диметилформамида обеспечивает более высокое содержание связанного хлора, но высокая основность этого растворителя вызывает интенсивное дегидрохлорирование. В [131] сообщается о распределении хлора при хлорировании поливинилхло-уида различными методами. Протекание этой реакции зависит и от тактичности поливинилхлорида [132, 133]: на степень хлорирования влияет содержание синдиотактических структур. Продукты с синдиотактичностью более 56 %, в которых чередуются синдио-тактические и изотактические диады, энергично поглощают хлор. При хлорировании и сульфохлорировании атактическо-го полипропилена [137] в СС14 были получены продукты, содержащие от 3 до 72 3 % хлора, и сульфохлорированный полипропилен с содержанием 3 - 54 4 % хлора и 1 2 - 5 9 % серы. Одновременно определено влияние замещения в полимерной цепи на относительную молекулярную массу, характеристическую вязкость и температуру стеклования полимера. Особенно интересны динамические и механические характеристики, изменения которых обусловлены распределением хлора в процессе хлорирования атактического полипропилена. В случае хлорирования изотактического полипропилена с увеличением содержания хлора снижается доля кристаллических областей. При этом признаков деструкции и сшивания: не обнаружено. [13]
Однако такое высокое содержание хлора оказывает отрицательное влияние на другие свойства полимера. Исследование показало, что полимер с оптимальными физическими свойствами получается при 27 % - ном содержании хлора. Хайпалон 20 содержит около 29 % хлора. Хлор, входящий в состав неопрена и хайпалона, повышает стойкость этих полимеров к действию нефтяных углеводородов. Более высокое содержание хлора в неопрене ( около 36 %) по сравнению с хайпалоном позволяет предполагать, что неопрен будет обладать более высокой стойкостью против набухания в нефтяных продуктах. Это подтверждается опытом: в минеральном масле ( анилиновая точка 70) вулканизат хайпалона набухает на V сильнее, чем неопрен при равном наполнении. [14]
Характерным и ценным свойством эпихлоргидриновых резин является стойкость к распространенным хладагентам - фрео-нам. Эти фторорганические жидкости, как известно, обладают исключительно сильным растворяющим действием на резины. Кислотостойкость эпихлоргидриновых резин не может быть высокой вследствие присутствия в макромолекуле каучука гидролитически неустойчивых эфирных групп. Во многих статьях го-мополимеры и вулканизаты характеризуются как огнестойкие. В действительности эти материалы можно оценивать лишь как самозатухающие, подобно наиритовым, имеющим даже более высокое содержание хлора, от которого зависит степень горючести эластомеров. [15]