Соединение - мономерное звено
Cтраница 1
Соединение мономерных звеньев может также происходить двух пространственных направлениях, причем образуются) етчатые или двухмерные макромолекулы; примеры подобных веществ немногочисленны. Возможно, что некоторые фенопласты или аминопласты на промежуточных стадиях поликонденсации ( перед окончательным отверждением) приближаются к такому типу строения макромолекул. [1]
Приведенная выше теория пиролиза сополимеров предполагает соединение мономерных звеньев по типу голова к хвосту. [2]
Макромолекула, построенная на основе единого способа соединения мономерных звеньев, является в этом смысле регулярной. [3]
При координационно-ионной полимеризации для образующихся макромолекул характерно не просто химически регулярное соединение мономерных звеньев по типу Г - X ( что вообще присуще ионной полимеризации), но и строгое чередование в пространстве заместителей при атомах углерода основной цепи полимера. Стереоспецифичность макромолекул полимеров, синтезированных при координационно-ионной полимеризации обеспечивается природой комплексного катализатора. Соединения алюминия и титана аналогичной структуры, но взятые в отдельности, не являются стереоспе цифическими катализаторами. [4]
При координационно-ионной полимеризации для образующихся макромолекул характерно не просто химически регулярное соединение мономерных звеньев по типу Г - X ( что вообще присуще ионной полимеризации), но и строгое чередование в пространстве заместителей при атомах углерода основной цепи полимера. Стереоспецифичность макромолекул полимеров, синтезированных при координационно-ионной полимеризации обеспечивается природой комплексного катализатора. Соединения алюминия и титана аналогичной структуры, но взятые в отдельности, не являются стереоспецифическими катализаторами. [5]
В случае высокомолекулярных соединений тонкие детали молекулярного строения, например способ соединения мономерных звеньев в цепь или пространственное расположение заместителей, определяющим образом влияют на свойства полимерного материала. Чрезвычайно важна информация о строении макромолекулы как целого - о молекулярной массе, виде ММР, о форме макромолекул, их гибкости, способности переходить в ориентированное состояние. [6]
В литературе описаны два основных способа образования молекулярной структуры металлокомплексных олигомеров и полимеров: соединение мономерных молекул между собой непосредственно ионно-коорди-национными ( металлокомплексными) связями с участием ионов металлов и противоионов мономерных лигандов; соединение мономерных звеньев между собой обычными ковалентными связями с участием ре-акционноспособных функциональных групп и последующим образованием ионно-коордионационных комплексов ионов металлов с дополнительными ( боковыми) ионообразующими группами мономерных звеньев. Наиболее перспективным является использование в качестве исходных мономеров полифункциональных веществ, содержащих атомы или группы, способные образовать стабильные комплексы при взаимодействии с оксидами, гидроксидами, солями и другими соединениями металлов, а также атомы или группы, способные реагировать между собой или с функциональными группами других веществ с образованием густосетчатых полимеров в процессе отверждения. К таким веществам относятся фенолы, ароматические амины, кислоты и их производные, широко используемые в качестве исходного сырья для синтеза традиционных термореактивных ( феноло -, амино - и амидоальдегидных) смол, обеспечивающих большие возможности направленного регулирования как технологических свойств связующих на их основе до и в процессе отверждения, так и их жесткости, прочности, теплостойкости и высокого выхода кокса при карбонизации. [7]
 |
Возможный порядок соединения мономерных звеньев в длинные молекулярные цепи. [8] |
При так называемом изотактиче-ском строении регулярно повторяется соединение мономеров с размещением заместителя или атомной группы по одну сторону основной цепи. Например, в полипропилене только такой порядок соединения мономерных звеньев является предпосылкой для получения материала, необходимого в технике. При синдиотактичес-ком присоединении наблюдается также регулярная последовательность мономерных звеньев, однако каждый второй атом углерода, имеющий заместитель или атомную группу, занимает при этом противоположное положение. Если закономерность в чередовании положения заместителя ( или атомной группы) отсутствует, то говорят об атактическом строении. Полимеры, допускающие существование такого рода изомеров, различаются по многим физическим свойствам, хотя их основное звено и обозначается одинаковой брутто-формулой. [9]
Сетчатые полимеры имеют трехмерную пространственную сетку, образованную химическими связями. В зависимости от того, в каком порядке расположены в цепи повторяющиеся звенья, полимеры делятся на регулярные и нерегулярные. Нерегулярность расположения повторяющихся звеньев в полимерной цепи может возникать в результате различных способов соединения мономерных звеньев при полимеризации. [10]
Страницы: 1