Соединение - металл - переменная валентность
Cтраница 1
Соединения металлов переменной валентности могут не только инициировать, но и обрывать цепи, реагируя со свободными радикалами. [1]
Соединения металлов переменной валентности обладают способностью каталитически ускорять окисление каучуков и резин. Особенную роль в этом процессе играет каталитический распад перекисей под влиянием иона металла. [2]
Соединения металлов переменной валентности, используемые в качестве компонентов каталитических композиций включают галогениды, оксигалогениды титана, циркония, ванадия, хрома и др. При смешении различных компонентов с углеводородными растворителями образуются растворимые или нерастворимые комплексные катализаторы. [3]
Добавление соединений металлов переменной валентности влияет на скорость окисления. [4]
Присутствие соединений металлов переменной валентности в каучуках регулярного строения ( изопреновых и бутадиеновых) также оказывает большое влияние на их стабильность. Если при содержании в каучуке 1 84 % золы индукционный период окисления 4 5 ч, то при уменьшении содержания золы до 0 22 % индукционный период увеличивается до 9 ч 45 мин. [5]
Из соединений металлов переменной валентности наиболее изучены и нашли практическое применение соединения на основе железа. Помимо описанных выше дитиокарбаматов и ацетилацето-ната, к ним относятся ферроцен и его производные, окись железа, коллоидные соединения железа и жирных кислот, а также различные комбинации этих соединений с другими веществами, в том числе и сенсибилизаторами. В последнем случае, будучи катализаторами окисления, они ускоряют окисление полимера в период действия сенсибилизатора, а после расходования последнего завершают деструкцию полимера. [7]
Ускоряющее действие соединений металлов переменной валентности на реакцию окисления обусловливается тем, что они повышают скорость образования свободных радикалов. Образующаяся надбензойная кислота окисляет двухвалентный кобальт в трехвалентный. Каждая реакция, протекающая с изменением валентности кобальта, сопровождается - образованием свободного радикала. [8]
Степень участия соединений металлов переменной валентности на стадии передачи цепи сильно варьирует в зависимости от полярных характеристик радикала Е, адденда и непредельного соединения. Если же редокс-инициатор, например FeCl3 или Fe ( CO) 5, взят в реакцию в концентрации 1 - 2 мол. [9]
Катализ окисления соединениями металлов переменной валентности связан с участием их в генерировании радикалов по окислительно-восстановительным реакциям. [10]
Известно, что соединения металлов переменной валентности в зависимости от валентного состояния могут присоединять или отдавать электроны при взаимодействиях с валентнонасыщенны-ми частицами. [11]
Катализаторы, например соединения металлов переменной валентности, могут оказывать влияние на любую из рассмотренных стадий процесса. [12]
В окисляющемся углеводороде соединения металлов переменной валентности реагируют не только с гидропероксидом, но и с другими соединениями, - в состоянии высшей валентности они окисляют спирты, кетоны, альдегиды. Подробно эти реакции изучены в водных растворах, где металл - окислитель находится в виде иона. [13]
Гидроперок-сиды легко разрушаются соединениями металлов переменной валентности, однако распад, как правило, протекает с образованием свободных радикалов; поэтому в присутствии кислорода эти катализаторы ускоряют окисление. Катализаторами гетеро-литического разложения ROOH являются кислоты Бренстеда. Гидропероксид кумила, в частности, распадается под действием кислоты на фенол и ацетон. [14]
Когда в углеводород попадают соединения металлов переменной валентности ( Си, Fe, Cr, Со и др.), они катализируют распад гидроперокси-да на радикалы и таким образом ускоряют окисление. Катализированное окисление удается замедлить, введя комплексообра-зователь-он образует с ионом металла комплекс, каталитически неактивный по отношению к гидропероксиду. Такими дезак-тиваторами металлов являются диамины, гидроксикислоты и другие бифункциональные соединения, образующие с металлами прочные комплексы. [15]
Страницы: 1 2 3 4