Cтраница 3
В большинстве случаев не имеет значения, какую соль - натрия или калия применять для сплавления, хотя натриевая соль гигроскопична, а калиевая нет. Это относится и к образцам, содержащим сурьму. Для разложения соединений платиновых металлов следует использовать нитрат натрия, так как соединения калия образуют с этими металлами умеренно растворимые двойные соли. [31]
Лабильность внутренней сферы комплексов зависит не только от природы центрального атома, но и от природы внутрисферных лигандов. Например, скорость образования дигидроксодимеров типа [ PtaL4 ( OH) 2 ] a из комплексов fPt L2 ( HaO) OH ] в значительной мере должна зависеть от транс-и цисвлияния лигандов L. Известно, что для соединений платиновых металлов проявление взаимного влияния лигандов особенно характерно. [32]
Применение для разложения пробы перекиси бария вместо едкого натра или перекиси натрия имеет известные преимущества. В этом случае происходит скорее спекание, чем сплавление, что вызывает меньшую коррозию-тигля, но требует более тщательного перемешивания анализируемой пробы с плавнем, чтобы обеспечить максимальный переход металлов в растворимые соединения. Кроме того, при обработке спекшейся массы водой соединения платиновых металлов остаются в нерастворимом осадке, тогда как избыток перекиси бария, перешедшей в гидроокись, растворяется и может быть отделен фильтрованием. В результате обработки нерастворимого в воде остатка соляной или бромистоводород-ной кислотой при нагревании платиновые металлы, находящиеся частично в виде бариевых солей оксикислот, превращаются в растворимые хло-ро - или бромосоединения. После такой обработки всегда остается небольшой нерастворимый остаток, состоящий из неразложенных платиновых металлов и сульфата бария. [33]
Окислительно-восстановительные реакции в растворах, применяемые в качестве индикаторных для определения микроконцентраций платиновых элементов кинетическим методом, ограничены рядом требований. Как уже было показано, в большинстве случаев сущность катализа гомогенных окислительно-восстановительных реакций соединениями платиновых металлов заключается в попеременном окислении-восстановлении катализатора. Кроме того, необходимо учитывать способность катализатора и компонентов индикаторной реакции образовывать комплексные соединения между собой. [34]
Реагент применяется для количественного определения платины, палладия, родия, иридия и золота. Из уксуснокислой среды в присутствии ацетата натрия ( рН 3 27 - 5 37) платина, палладий, родий и иридий осаждаются при нагревании в виде аморфных осадков, плохо растворимых в воде и разбавленных кислотах. В присутствии минеральных кислот ( соляной, азотной, серной, 1 - 5 % - ных по объему) и при нагревании выделяются тяжелые кристаллические осадки, довольно хорошо растворимые в воде и нерастворимые в разбавленных кислотах. Скорости реакции осаждения соединений платиновых металлов с 2-меркаптобензимидазолом уменьшаются от платины к иридию. [35]
Главное внимание следует обратить на тщательное соблюдение условий начала осаждения, особенно при определении малых количеств осмия. Можно убедиться на опыте, что метод гидролитического осаждения осмия, который известен химикам-аналитикам очень давно, можно применять, не имея ясных представлений о химической сущности используемых технических приемов. Однако незнание подлинной природы соединений платиновых металлов, находящихся в растворах, приводит к некоторым затруднениям. [36]