Cтраница 2
Растворение оловянных анодов в случае электролиза при низкой плотности тока сопровождается, образованием станнитов, поскольку этот процесс протекает при менее положительном потенциале, чем процесс образования соединений четырехвалентного олова. С увеличением плотности тока на аноде образуется пленка желтовато-зеленого ( золотистого) цвета, приводящая к увеличению анодного потенциала. При некотором значении плотности тока достигается потенциал, при котором олово переходит в раствор в форме станната, а образование станнита прекращается. [16]
Оловоорганические соединения имеют преимущества перед ртутьорганическими, так как самому олову не присуща токсичность, она проявляется при действии молекул его соединений в целом. Соединения четырехвалентного олова, в которых имеются три ковалентные связи Sn-C, более токсичны, чем соединения типа R2SnX2 или SnR4, в которых R - обычный углеводородный радикал, а X-анионная группа. [17]
![]() |
Схема процесса выделения солей олова из сточных промывных вод процесса гальванического галогеиид-ного лужения. [18] |
США 4 006213, 1 февраля 1977 г.; фирма Бетлехем Стил Корпорейшн), предназначен для экстракции и извлечения гидратированного оксида олова и ферроцианида щелочного металла из шлама, образующегося в процессе гальванического галогенидного лужения. Процесс включает стадии растворения ферроцианидов и соединений четырехвалентного олова, присутствующих в шламе, в щелочном растворителе; удаления нерастворимых материалов; осаждения гидратированного оксида олова путем нейтрализации раствора и его отделения от раствора, содержащего ион ферроцианида. [19]
Так, при взаимодействии HgCl2 с соединениями двухвалентного олова эти последние окисляются до соединений четырехвалентного олова, а ион Hg2 восстанавливается до иона Hg или до металлической ртути. [20]
Известны два ряда соединений олова: ряд окиси - соединения двухвалентного олова и ряд двуокиси - соединения четырехвалентного олова. К соединениям двухвалентного олова относятся: SnO - окись олова, SnCl2 - хлористое олово, Sn ( NO3) 2 - нитрат олова, K2SnO2 - станнит калия и др. Соединениями четырехвалентного олова являются: SnO2 - двуокись олова, SnCl4 - хлорное олово, K2SnO3 - станнат калия и др. Гидраты окислов олова 5п ( ОН) 2и Sn ( OH) 4 обладают амфотерными свойствами и легко растворяются как в кислотах, так и в щелочах. [21]
Известны два ряда соединений олова: ряд окиси - соединения двухвалентного олова и ряд двуокиси - соединения четырехвалентного олова. К соединениям двухвалентного олова относятся: SnO - окись олова, SnCl2 - хлористое олово, Sn ( NOs) 2 - нитрат олова, K2SnO2 - станнит калия и др. Соединениями четырехвалентного олова являются: SnO2 - двуокись олова, SnCl4 - хлорное олово, KaSnOs - станнат калия и др. Гидраты окислов олова Sn ( OH) 2 и Sn ( OH) 4 обладают амфотерными свойствами и легко растворяются как в кислотах, так и в щелочах. [22]
Известны два ряда соединений олова: ряд окиси - соединения двухвалентного олова и ряд двуокиси - соединения четырехвалентного олова. К соединениям двухвалентного олова относятся: SnO - окись олова, SnCl2 - хлористое олово, Sn ( NO3) 2 - нитрат олова, K2SnO2 - станнит калия и др. Соединениями четырехвалентного олова являются: SnO2 - двуокись олова, SnQ4 - хлорное олово, K2SnO3 - станнат калия и др. Гидраты окислов олова Sn ( OH) 2 и Sn ( OH) 4 обладают амфотерными свойствами и легко растворяются как в кислотах, так и в щелочах. [23]
Известны многочисленные соединения, в которых олово является двухвалентным или четырехвалентным. Как в двух -, так и в четырехвалентном состоянии олово может входить в состав различных анионов или быть катионом. У соединений четырехвалентного олова более четко выражена тенденция к образованию комплексных соединений и к гидролизу. [24]
Элементы IV группы проявляют переменную положительную валентность, равную 2 и 4, причем для углерода и кремния соединения, в которых они двухвалентны, не характерны и малоустойчивы. Поэтому устойчивость соединений двух-и четырехвалентного олова приблизительно одинакова, а для свинца более характерны соединения, в которых он двухвалентен. [25]
Для разных соединений олова изменения в химическом сдвиге происходят в первую очередь вследствие изменения в числе валентных s - электронов, однако другие валентные электроны могут экранировать ядро от s - электронов, и поэтому их присутствие также необходимо учитывать. Величины сдвигов в табл. 5.1 даны относительно линии резонансного поглощения в сером олове, при этом положительный знак соответствует сдвигу в сторону более высоких энергий перехода. Экспериментальные данные можно разделить на две группы: соединения, характеризующиеся положительным сдвигом, являются соединениями двухвалентного олова, в то время как в группе с отрицательными сдвигами находятся все соединения четырехвалентного олова. [26]
При этом энергия я-перехода оказывается большей, чем энергия ст-перехода, если IF положительно, и меньшей - при отрицательном W. Величина константы квадрупольного взаимодействия W сама по себе служит лишь относительной мерой неоднородности электрического поля в области мессбауэровского ядра. Чтобы сравнить эту константу со значениями градиентов поля в разных конкретных предположениях о строении электронных оболочек, необходимо провести подчас весьма сложные расчеты внутримолекулярных электрических полей ( например, по Таунсу и Дэйли [56]) и определить ( экспериментально или тоже расчетным путем) квад-рупольный момент ядра, притом иногда, как, например, для Sn119 и Fe57, находящегося в возбужденном состоянии. До настоящего времени анализ данных по квадрупольному расщеплению мес-сбаузровских спектров имеет лишь полуколичественный характер. Однако уже получен ряд интересных сведений о характере химических связей во многих соединениях железа и олова. Поясним вкратце сказанное на примере соединений четырехвалентного олова. В симметричных соединениях типа SnX4, где все четыре связи олова эквивалентны, молекула оказывается сферически симметричной, и квадрупольное расщепление, как правило, отсутствует. При этом единственной мерой степени ионности Sn - Х - связей при исследовании мессбауэровских спектров оказывается химический сдвиг. [27]