Cтраница 1
Соединения трехвалентного ванадия очень сходны с соответствующими соединениями хрома. Безводный хлорид ванадия ( III) VC13, подобно безводному хлориду хрома СгС13, кристаллизуется в виде блестящих листочков фиолетового цвета. [1]
Соединения трехвалентного ванадия очень сходны с соответствующими соединениями хрома. [2]
Соединения трехвалентного ванадия являются весьма сильными восстановителями. Растворы этих солей имеют зеленый цвет. Кислородом воздуха они окисляются медленно, особенно при высоких концентрациях. [3]
Соединения трехвалентного ванадия очень сходны с соответствующими соединениями хрома. Безводный хлорид ванадия ( III) VC13, подобно безводному хлориду хрома СгС13, кристаллизуется в виде блестящих листочков фиолетового цвета. [4]
Сомнительно существование 2NH4F - V2O5, описанного Диттом [20] как вещество темнозеленого цвета, так как этот цвет характерен для соединений трехвалентного ванадия. [5]
Ими приводятся данные ЭПР продуктов взаимодействия этих соединений в растворе бензола. При недостаточном количестве алюминийалкила выпадает бурый осадок, что связано с образованием соединений трехвалентного ванадия. На основании спектроскопических исследований методом ЭПР было установлено, что после восстановления четыреххлористого ванадия триэтилалюминием до VG12 атом двухвалентного ванадия остается связанным с четырьмя эквивалентными атомами хлора. [6]
Ими приводятся данные ЭПР продуктов взаимодействия этих соединений в растворе бензола. При недостаточном количестве алюмипийалкила выпадает бурый осадок, что связано с образованием соединений трехвалентного ванадия. На основании спектроскопических исследований методом ЭПР было установлено, что после восстановления четыреххлористого ванадия триэтилалюминием до VC12 атом двухвалентного ванадия остается связанным с четырьмя эквивалентными атомами хлора. [7]
Если проследить за изменением основных валентностей катионов 3d - элементов, то вновь вырисовывается любопытная закономерность. У скандия такая валентность равна 3 - J -, у титана 4 - J -; соединения двухвалентного и трехвалентного ванадия, куда элемент входит в виде катионов V2 и V3, примерно одинаково устойчивы; аналогичную картину наблюдаем и у хрома. Соли двухвалентного марганца ( Мп2) устойчивы. Далее основная валентность катионов изменяется следующим образом: 3 у железа, 2 у кобальта и никеля, 2 - f - у меди, причем довольно устойчивы и соединения одновалентной меди. Наконец, цинк фактически только двухвалентен. Иными словами, в ряду Зй-элементов основная валентность катионов имеет тенденцию к повышению у элементов после кальция ( предшествующего декаде), затем понижается перед марганцем, снова повышается после марганца и опять понижается перед цинком. У редкоземельных элементов изменение валентностей примерно такое же. [8]
При нагревании на воздухе V2O3, как и все низшие окислы ванадия, окисляется до пятиокиси. В воде, растворах щелочей, кислотах, за исключением азотной и фтористоводородной, не растворяется. Кислые растворы соединений трехвалентного ванадия имеют зеленый цвет. Раствор аммиака, добавленный к кислым водным растворам окиси ванадия, выделяет осадок гидроокиси состава V ( OH) 3 зеленого цвета, которая по мере окисления изменяет свой цвет до коричневого. V ( OH) 3 обладает основным характером и в избытке щелочей не растворяется. [9]
Хайтнер-Вирквин и Фридман [15] при изучении взаимодействия четырехвалентного ванадия с цитрат-ионом с помощью спектрофотометрического метода и метода рН - титрования доказали существование соединения [ VOCit ] 2 -, которое, как указывают авторы, очень стабильно. Из литературных данных следует, что сведения о составе нитратных комплексов четырехвалентного ванадия крайне противоречивы. Сведения о цитратных соединениях трехвалентного ванадия в литературе отсутствуют. [10]
Химия ванадия очень интересна. Гидроокиси двухвалентного и трехвалентного ванадия обладают основными свойствами, а гидроокиси высших окислительных состояний амфотерны. Соединения ванадия обладают самыми различными окрасками. Ионы двухвалентного ванадия V2 имеют фиолетовый цвет; соединения трехвалентного ванадия, например калиево-ванадиевые квасцы KV ( S04) 2 - 12H20, окрашены в зеленый цвет; двуокись ванадия - вещество темно-зеленого цвета; она растворяется в кислоте с образованием ванадил-иона VO2 синего цвета. Ванадиевый ангидрид 205-вещество оранжевого цвета, применяют в качестве катализатора при контактном методе производства серной кислоты. Важным соединением ванадия является метававадат аммония NH4V03, образующий желтые кристаллы при кристаллизации из раствора. Его применяют при изготовлении препаратов окиси ванадия, используемых в контактном методе производства серной кислоты. [11]
Далее, гидролиз трихлоридов показывает прогрессивное изменение свойств от фосфора до висмута. В то время как РС13 гидролизуется до Р ( ОН) 3, AsCls, SbCl3 и BiCl3 растворяются в небольшом количестве воды с образованием прозрачных растворов; добавка большего количества воды приводит к образованию As2O3, SbOCl ( который гидролизуется далее до Sb2Os) и BiOCl. Многие свойства висмута подчеркивают его металлический характер и более тесную связь сурьмы с мышьяком, чем с висмутом. Например, в отличие от мышьяка и сурьмы висмут не образует пентагалогенидов, хотя по другим причинам, чем азот; висмут образует двойные нитраты типа MI3I [ MIII ( NO3) 6 ] 2 - 24H2O, где двухвалентными металлами могут быть магний, цинк, кобальт или никель, а трехвалентным металлом - висмут или один из редкоземельных элементов. Каждый из элементов - фосфор, мышьяк и сурьма - существует в двух аллотропических модификациях: в прозрачной белой или желтой форме и в непрозрачной металлической форме. Для висмута известна только одна металлическая модификация. С другой стороны, мышьяк удобнее объединить с фосфором и ванадием при рассмотрении химии кислородных соединений этих элементов, так как все они дают тетраэдрнческую конфигурацию при окружении кислородом, тогда как сурьма и висмут имеют октаэдрическую конфигурацию. Элементы подгруппы А - ванадий, ниобий, тантал и протактиний - имеют очень мало общих свойств с другими элементами пятой группы, если не считать формального сходства соединений, в которых проявляется групповая валентность. Эти элементы являются типичными металлами с плотно упакованными структурами и высокими точками плавления. Химия протактиния, вследствие того, что он pewo встречается, изучена менее подробно, чем химия ванадия, ниобия и тантала. Для последних элементов характерна их переменная валентность, которая наиболее ярко проявляется у ванадия. Крэме валентностей три и пять, которые проявляются у всех элементов V группы, ванадий, поскольку он является перехотным металлом, образует соединения, в которых он двух - и четырехвалентен. Подобных двухвалентных солей у Nb или Та не существует. Соединения трехвалентного ванадия, [ V ( NH3) ] C13, K3V ( CN) 6 и образующая квасцы соль У ( Я04) 3, напоминают аналогичные соединения хрома, железа и кобальта. [12]