Cтраница 1
Соединения четырехвалентного ванадия, имеющие амфотерный характер с преобладанием основных свойств, вполне устойчивы в кислых растворах. Образующиеся в слабокислой и нейтральной среде ванадия-ионы V02 ( вероятно, полимеризующиеся в дива над ил ионы V2024) окрашены в синий цвет, что является важным аналитическим признаком. [1]
Соединения четырехвалентного ванадия экстрагируются при рН 2.5 раствором ацетилацетона в СС14; из 0.5 М раствора НС1 они экстрагируются 1 5 - 7 М раствором NH4SCN в этиловом эфире. [2]
Соединения четырехвалентного ванадия легко получаются восстановлением помощью H2S, SO2 и даже НС1 вышеописанных соединений. Четырехвалентный окисел ванадия, четырехокись ванадия V2O4, получается из V2OB осторожным восстановлением последнего щавелевой к-той или сернистым газом при комнатной темп-ре. [3]
Мы рассматриваем эти комплексы вместе с соединениями четырехвалентного ванадия, хотя формальную степень окисления металла здесь можно было бы принять и равной нулю в зависимости от степени делокализации четырех электронов по системе трех хелатных циклов. [4]
В азотнокислом растворе соединения пятивалентного ванадия восстанавливаются анилином в соединения четырехвалентного ванадия при одновременном окислении анилина до так называемого анилинового черного. Эта реакция, предложенная Н. А. Тананзевым, выполняется следующим образом. В присутствии VO3 появляется, в зависимости от его концентрации, черное или сине-зеленое пятно или кольцо. [5]
В азотнокислом растворе соединения пятивалентного ванадия восстанавливаются анилином в соединения четырехвалентного ванадия при одновременном окислении анилина до так называемого анилинового черного. Тананаевым, выполняют следующим образом. В присутствии VO - появляется, в зависимости от его концентрации, черное или сине-зеленое пятно или кольцо. [6]
В общем случае, по-видимому, необходимо учитывать медленный переход соединений четырехвалентного ванадия в неактивную кристаллическую фазу [7], обсужденный в 1 - й гл. [7]
Известно, что метод ЭГТР дает возможность быстрого количественного определения содержания соединения четырехвалентного ванадия в нефтях и нефтепродуктах. [8]
Соединения пятивалентного ванадия восстанавливаются в азотнокислом растворе солянокислым анилином C6H5NH2 НС1 в соединения четырехвалентного ванадия при одновременном окислении анилина до так называемой анилиновой черни. Эта реакция, предложенная Н. А. Тананаевым, выполняется следующим образом. [9]
Соединения пятивалентного ванадия восстанавливаются в азотнокислом растворе солянокислым анилином C6H5NH2 - HC1 в соединения четырехвалентного ванадия при одновременном окислении анилина до так называемого анилинового черного. Реакция, предложенная Н. А. Тананаевым, выполняется следующим образом. [10]
При переходе в менее кислую область ( рН 1 - 6) поглощение света экстрактом соединения четырехвалентного ванадия с N-БФГА имеет место. Максимум светопоглощения, однако, размыт и находится в интервале 420 - 460 нм. Экстракт реагента в этой области света не поглощает. Кроме того, максимальная интенсивность окраски экстракта комплекса ванадия ( V) развивается мгновенно, в то время как для ванадия ( IV) - в течение одного часа. Максимальная окраска сохраняется в течение нескольких часов. При определении величины оптической плотности тех же растворов через сутки оказалось, что последняя заметно снижается. Было установлено, что время, в течение которого производится экстракция, не влияет на величину оптической плотности раствора. Двукратной экстракцией в течение 1 мин соединение практически количественно переходит в хлоро-форменный слой, окрашивая его в желтый цвет. Сорт выбранных нами инертных растворителей ( хлороформ, бензол, изоамиловый спирт, четыреххлористый углерод) принципиального значения не имеет, но наибольшей величиной светопоглощения по сравнению с экстрактами других растворителей обладает хлороформен-ный экстракт. [11]
В процессе взаимодействия УОСЦ с А1 ( СНз) 2С1, Al ( C2Hs) 2Cl и А1 ( изо - С4Н9) 2С1 при 20 С в присутствии эфира при мольных соотношениях A1: V1 0 образуются соединения четырехвалентного ванадия, которые при дальнейшем повышении мольного соотношения А1: V до 3 0 распадаются, что сопровождается исчезновением сигнала ЭПР и появлением темно-фиолетового осадка. [12]
При низких температурах повышается вязкость расплава, вследствие Чего уменьшается коэффициент диффузии кислорода. Это приводит к выделению соединений четырехвалентного ванадия из расплава. Введение же дополнительного количества калия способствует сохранению активных соединений пятивалентного ванадия в растворенном состоянии в неблагоприятных условиях низких температур. [13]
Такое изменение состава катализатора сопровождается изменением его окраски от желтой к зеленоватой. Чтобы ванадиевый катализатор сохранял свою активность по отношению к SO2, нужны условия, исключающие возможность накопления в нем соединений четырехвалентного ванадия. Сернокислый ванадил VOSO4, образующийся в качестве промежуточного соединения, тут же должен ра31агаться с переходом ванадия обратно в пятивалентную форму. Эта температура зависит от состава газа, с которым соприкасается катализатор: чем больше SOa и меньше SO3 содержится в газе, тем более высокая температура необходима для распада VOSO4 - Отсюда следует, что по мере перехода SO3 в SO3 сернокислый ванадил может диссоциировать при более низкой температуре. [14]
Несколько капель раствора ванадата аммония подкислить концентрированной соляной или серной кислотой и внести в раствор 1 - 2 кусочка металлического цинка. Восстановление происходит постепенно: сначала до соединения четырехвалентного ванадия - темно-голубая окраска, затем до трехвалентного ванадия - зеленая окраска и, наконец, до двухвалентного ванадия - фиолетовая окраска. [15]