Соединение - радон
Cтраница 2
Недавно были сделаны попытки получить другие соединения радона термическим, фотохимическим и электроразрядным методами, используя от 2 до 260 мккюри радона и миллиграммовые или граммовые количества других веществ. Элементарный радон перегоняется в вакууме при температуре - 78 С; однако предполагается, что соединения радона при этой температуре перего няться в основном не будут. Поэтому понижение летучести радона может служить критерием образования соединения, хотя известно, что этим методом нельзя обнаружить очень летучие соединения. [16]
Первоначально это предположение Полинга прошло незамеченным, но в 1962 г. в результате реакции инертного газа ксенона с фтором был получен фторид ксенона. Вскоре вслед за ним был получен ряд других соединений ксенона с фтором и кислородом, а также соединения радона и криптона. [17]
Интересно было попробовать, не дает ли радон низших гидратов, таких, какие образуют галоидоводороды. Поскольку бромистый водород в смысле образования настоящих молекулярных соединений с ван-дер-ваальсовой связью является аналогом радона, то такие соединения радона, если бы они существовали, были бы изоморфны с соединениями бромистого водорода. [18]
Мы знаем, что эманация радия не изоморфна со льдом [ ], но если радон переходит в твердую фазу при образовании гидрата какого-нибудь газа, то это доказывает, что он образует аналогично построенный гидрат. Если при этом радон распределяется между газовой фазой и кристаллами гидрата газа по закону Бертло - Нернста, то это доказывает наличие изоморфизма между соединением радона и гидратом выбранного газа. Ган [16] в целом ряде работ показали, что незначительные примеси радиоактивного компонента распределяются между кристаллами и насыщенным раствором какой-нибудь неактивной соли по закону Бертло - Нернста только в том случае, если соль радиоактивного компонента изоморфна с солью макрокомпонента и имеет совершенно аналогичный состав. [19]
В 1962 г. доказано, что ксенон и радон могут проявлять восстановительные свойства, окисляясь при определенных условиях фтором и шестифтористой платиной. Синтезированы следующие соединения ксенона: XeFj, Xep4, XeFe и XePtFe. Состав соединений радона точно еще не установлен. [20]
Существенное отличие элементов подгруппы криптона от рассмотренных s - и р-элементов VIII группы обусловливается меньшим потенциалом ионизации. Поэтому они должны давать соединения обычного типа. Сведения о соединениях радона противоречивы и требуют дальнейшего подтверждения. В тех случаях, когда элементы подгруппы криптона образуют соединения валентного типа, они ведут себя, как неметаллические элементы. В частности, по характеру соединений ксенон напоминает близкий к нему по значению ионизационного потенциала иод. [21]
 |
Растворимость радона в различных жидкостях. [22] |
Оптический спектр радона похож на спектры атомов других благородных газов. Первый потенциал ионизации радона равен 10 745 эв. При нагревании микроколичеств радона в смеси со фтором при 400 С в никелевом сосуде в течение 30 мин получается соединение радона со фтором, состав которого не установлен. [23]
 |
Диаграмма состояния гелия. [24] |
Вскоре были получены еще четыре подобных соединения - Xe [ PtFe ] 2, Xe [ RuF6 ], Xe [ RhF6 ] и Xe [ PuF6 ] а также фториды Хе. Сейчас известны соединения криптона, ксенона и радона. Соединения криптона немногочисленны, они существуют только при низкой температуре. Соединения радона должны быть наиболее многочисленны и прочны, но их получению и исследованию мешает очень высокая а-радиоактивность Rn, так как излучение разрушает образуемые им вещества. Поэтому данных о соединениях Rn мало. [25]
Вскоре были получены еще четыре подобных соединения - Xe [ PtF6 ] 2, Xe [ RuF6 ], Xe [ RhF6 ] и Xe [ PuF6 ] а также фториды Хе. Сейчас известны соединения криптона, ксенона и радона. Соединения криптона немногочисленны, они существуют только при низкой температуре. Соединения радона должны быть наиболее многочисленны и прочны, но их получению и исследованию мешает очень высокая - радиоактивность Rn, так как излучение разрушает образуемые им вещества. Поэтому данных о соединениях Rn мало. [26]
К сожалению, в этом случае возникает неожиданная трудность. Радон, как известно, очень радиоактивен, его нельзя иметь в сколько-нибудь концентрированном виде. Если бы удалось получить, например, кристаллы какого-то чистого соединения радона, то, во-первых, через 3 8 дня ( период полураспада Rn) половина радона превратилась бы в другие атомы и, во-вторых, из-за радиоактивности радона эти кристаллы нагрелись бы до очень высоких температур и соединение, конечно, распалось бы. Поэтому для изучения соединений радона применяют косвенные методы. Пока химия радона изучена гораздо меньше, чем химия ксенона. [27]
Однако мы знаем, что комплексные соединения газов обладают определенной упругостью диссоциации. Для соединений радона упругость диссоциации должна в лучшем случае достигать нескольких десятков миллиметров. Получение больших количеств эманации в настоящее время неосуществимо. Поэтому для изучения соединений радона следует избрать другой путь. [28]
Аналогия здесь прежде всего проявляется в близости теплот образования ( 6 - 8 ккал; для соединений с фенолом) и в способности образования этими Соединениями друг с другом твердых растворов. Поскольку связь в этих соединениях обусловлена ван-дер-ваальсовыми силами, наиболее реакционноспособным из благородных газов является радон. Но так как невозможно иметь его в весомых количествах, то его химические свойства изучались обычным в радиохимии методом изоморфного соосаж-дения. Так, например, соединение радона с фенолом было получено путем изоморфного соосаждения с соединениями Н 8 и SO2 с фенолом. [29]
Как показал Хлопин [5], при изучении химии радиоактивных веществ, которые мы не можем иметь в весомых количествах, метод изоморфного соосаждения является почти единственным для суждения о химической формуле вещества. Следует отметить, что спустя сто лет после установления Мит-черлихом формулы селеновой кислоты, Самарцева [6], на основании образования смешанных кристаллов К2ТеО4 и полония, установила для последнего существование аналогичного соединения. По методу изоморфного соосаждения Никитин получил [7] гидрат благородного газа радона и соединения радона с фенолом и толуолом. [30]
Страницы: 1 2 3