Cтраница 1
Соединения двухвалентной ртути несколько отличаются по свойствам от соответствующих соединений цинка и кадмия. Это различие частично апределяется очень ярко выраженной тенденцией ионов ртути Hg2 образовывать ковалентные связи. Так, ковалентный кристаллический сульфид ртути ( П) HgS значительно менее растворим, чем сульфид кадмия или сульфид цинка ( гл. [1]
Все соединения двухвалентной ртути называются соединениями окиси ртути. [2]
Это свойство соединений двухвалентной ртути может быть использовано для дифференциации е-меси ароматических и алифатических ненасыщенных соединений. [3]
Известно большое число соединений двухвалентной ртути Hg2, называемых ртутными соединениями, в отличие от соединений одновалентной ртути - диртутных. [4]
При действии окислителей Hg2Cl2 переходит в соединения двухвалентной ртути, а при действии сильных восстановителей ( SnCl) восстанавливается до металлической ртути. [5]
К важнейшим выводам работы М. Г. Кучерова относится положение о том, что все соединения двухвалентной ртути в различной степени катализируют реакцию гидратации алкинов. Промежуточные молекулярные ртутноорганические соединения сильно разнятся по составу, в зависимости от природы катализатора, а также от кислотности или щелочности среды. Особенно сложные вещества образуются в кислой среде. Получающиеся молекулярные соединения М. Г. Кучеров рассматривает как производные основной соли C3H4 - HgO ( в случае аллилена) и как вещества, которые под действем кислоты теряют ртуть с образованием кетонов. [6]
Нерастворимость HgS в азотной кислоте объясняется тем, что HgS, как почти все соединения двухвалентной ртути, представляет собой ковалентное соединение и потому посылает в раствор ничтожно малое количество ионов S2 -, концентрация которых незначительно превышает равновесную концентрацию, удовлетворяющую уравнению константы равновесия реакции окисления. [7]
Все эти осадки растворимы в кислотах ( НС1, HNO3 и HaSO и в избытке аммиака, кроме соединений двухвалентной ртути, которые растворяются в 25-процентном растворе аммиака лишь при добавлении солей аммония. [8]
Ацетат ртути ( CH3COO) 2Hg2 - 2H2O кристаллизуется в виде полупрозрачных бесцветных кристаллов, на свету постепенно сереет за счет реакции диспропорциони-рования с образованием ртути и соединений двухвалентной ртути. Хранить продукт следует в склянке из темного стекла. [9]
Особенно опасны соединения двухвалентной ртути. [10]
Если даже при производстве каждой тонны каустической соды будет безвозвратно теряться примерно 10 г ртути, то это составит 30 т в год. Учитывая ПДК для соединений двухвалентной ртути в атмосфере ( 0 61 г / м3) и этилртути в воде ( 0 005 г / м3), становится ясным, что возникает достаточно тревожное положение. Согласно зарубежным данным, основное количество ртути теряется с растворами, хотя в некоторых случаях отмечено высокое содержание ртути и в отходящих газах. Суммарное количество потерь для установки мощностью 100 т хлора в сутки составляет 30 кг / сутки, что эквивалентно 10 т / год. Большие потери ртути возможны при чистке электролизеров, а также в случае технологических неполадок. [11]
Нерастворимость HgS в азотной кислоте объясняется тем. HgS, как почти все соединения двухвалентной ртути, представляет собой ковалентное соединение и потому посылает в раствор ничтожно малое количество ионов S2 -, концентрация которых незначительно превышает равновесную концентрацию. [12]
Ртуть относится к подгруппе цинка. От своих аналогов - цинка и кадмия - она отличается тем, что образует два ряда соединений: соединения двухвалентной ртути и соединения, содержащие двухвалентную группировку - Hg - Hg -, в которых ртуть формально считают одновалентной. [13]
Фториды первой группы ( а) имеют структуры флюорита или рутила, характерные для ионных солей, за исключением BeF2, кристаллизующегося в структуре р-кристобалита. Другие соли, как уже было указано, имеют вообще слоистые структуры. О структурах галоидных солей ( кроме фторидов) крайних элементов - Be и Ва - мало что известно; соединения двухвалентной ртути являются исключением, как и в случае других соединений этого элемента ( см. гл. Из дигалоидных соединений переходных элементов ( б) были изучены только соединения Mn, Fe, Co и Ni; они подобны соединениям второй группы. Из структур других дигалоидных соединений восьмой группы известен только PdCl2, а структуры безводных солей двухвалентной меди ( кроме фторида, имеющего структуру флюорита) неизвестны. [14]
Наибольшей реакционной способностью среди галогенов обладает фтор, который не используется для определения непредельности вследствие его чрезвычайно высокой активности. Хлор, несмотря на высокую кислотность, также не используют, так как при хлорировании наряду с реакцией присоединения всегда глубоко протекают побочные реакции замещения, внутримолекулярной циклизации, деструкции, сшивания макромолекул. Бром легко присоединяется к непредельным соединениям, причем реакция может протекать и по радикальному механизму. В растворе эти процессы могут осуществляться одновременно, и в обоих случаях образуется один и тот же дибро-мид. При действии брома, как и в случае хлора, наблюдается интенсивный процесс замещения. Иод, как правило, применяют в присутствии катализаторов, которыми служат соединения двухвалентной ртути. Действие катализатора заключается в поляризации молекулы иода и брома и увеличении, таким образом, скорости присоединения галогена. [15]