Cтраница 1
Соединения ряда пиперидина сыграли большую роль в развитии наших знаний относительно стереохимии атома азота. [1]
Есть в области конформационного анализа соединений ряда пиперидина и некоторые наблюдения, которые пока не находят объяснения. Такая же аномальная ориентация грег-бутильной группы зафиксирована и в ряду декагидрохинолина ( см. разд. [2]
Такое родство позволяет поставить вопрос: можно ли распространить на соединения ряда пиперидина правило октантов, действующее в ряду циклогексанона. Ответ на этот вопрос можно было бы дать, изучив дисперсию оптического вращения пиперидонов с известной абсолютной конфигурацией. [3]
Такое сходство позволяет поставить вопрос: можно ли распространять на соединения ряда пиперидина правило октантов, действующее в ряду циклогексанона. Ответ на этот вопрос можно было бы дать, изучив дисперсию оптического вращения пиперидонов с известной абсолютной конфигурацией. Конфигурацию образующегося пиперидона определяет конфигурация исходного вещества, а конформацию - необходимость экваториальной ориентации фенильной группы. Полученный пиперидон оказался левовращающим, что соответствует положению заместителя в дальнем верхнем правом октанте. [4]
Такое родство позволяет поставить вопрос: можно ли распространить на соединения ряда пиперидина правило октантов, действующее в ряду циклогексанона. Ответ на этот вопрос можно было бы дать, изучив дисперсию оптического вращения пиперидонов с известной абсолютной конфигурацией. [5]
Как и в ряду циклогексана, при исследовании пространственного строения соединений ряда пиперидина большую роль играет изучение оптически активных производных спектропо-ляриметрическими методами. Так, исследование [10] ( -) - 2 2-диметил - 6-фенилпиперидона - 4 показало, что на кривой ДОВ этого соединения имеется впадина в области 310 - 320 нм, сохраняющаяся также для гидрохлорида и ацетата этого вещества. Все это свидетельствует о том, что эффект Коттона обусловлен оптической активностью карбонильной полосы поглощения, как и в соответствующих циклогексанонах ( см. стр. [6]
Как и в ряду циклогексана, при исследовании пространственного строения соединений ряда пиперидина большую роль играет изучение оптически активных производных спектропо-ляриметрическими методами. Так, исследование [10] ( - ) - 2 2-диметил - 6-фенилпиперидона - 4 показало, что на кривой ДОВ этого соединения имеется впадина в области 310 - 320 нм, сохраняющаяся также для гидрохлорида и ацетата этого вещества. Все это свидетельствует о том, что эффект Коттона обусловлен оптической активностью карбонильной полосы поглощения, как и в соответствующих циклогексанонах ( см. стр. [7]
При подходящих условиях эти бициклические соединения могут быть получены с превосходными выходами из соединений ряда пиперидина, образующихся из ацетондикарбонового эфира ( стр. [8]
Остроумным синтезом соединений ряда пиперидина является метод, открытый и развитый Петренко-Критченко [159-162]; по этому методу 2 молекулы бензаль-дегида конденсируются с аммиаком ( или первичным ароматическим или. [9]
Наиболее интересными реакциями соединений ряда пиперидина являются те, при которых происходит размыкание цикла. Карреру [189] удалось изолировать - аминопропионовую кислоту ( выход 4 %) при окислении пиперидина бихроматом; при окислении азотной кислотой им же была выделена f - аминомасляная кислота. В обеих реакциях окисления происходит расщепление углеродной цепи. [10]
Самый обычный метод синтеза соединений ряда пиперидина заключается в восстановлении соответствующих производных пиридина. Восстановление может быть достигнуто действием натрия в абсолютном спирте, олова и соляной кислоты или водорода в присутствии никеля или благородных металлов. [11]