Соединение - ряд - тиофен
Cтраница 1
Соединения ряда тиофена содержатся в значительных количествах в некоторых нефтях. Присутствие сернистых соединений в нефти весьма нежелательно; если их не удалить при переработке, то при сгорании топлива будет образовываться сернистый газ, который вызывает сильную коррозию. Поэтому нефть подвергают обессериванию. [1]
К соединениям ряда тиофена реакция Гаттермана применялась мало. Несомненно, что склонность тиофена к полимеризации в кислой среде является главным препятствием применения реакции Гаттермана к этому ряду соединений. [2]
Переход от соединений ряда тиофена к алифатическим соединениям осуществляется реакцией восстановительного обессеривания, проводимого, в частности, действием никеля Ренея. [3]
О каталитическом гидрогенолизе соединений ряда тиофена, в особенности конденсированных, в литературе имеется еще меньше сведений, чем о гидрогенолизе самого тиофена. [4]
Как уже указывалось, соединения ряда тиофена обладают разной способностью к сорбции [121] в зависимости от степени замещения кольца. [5]
В книге подробно рассматриваются реакции соединений ряда тиофена, описаны новые превращения, представлены данные о направленности и механизме основных синтетических реакций. Показаны возможные пути использования тиофеновых соединений в промышленности, сельском хозяйстве и медицине, а также сырьевые источники. [6]
 |
Константы aj и ig для фурана и тиофена. [7] |
Несмотря на большое количество литературных данных об электрофильном замещении соединений ряда тиофена, многим важным вопросам уделено недостаточное внимание. К ним относится прежде всего проблема направленности этих реакций для замещенных тиофена. Говоря о направленности замещения, мы имеем в виду не только правила ориентации в узком смысле, хотя и в этом вопросе для рассматриваемого гетероцикла до недавнего времени не было достаточной ясности: имелись ошибочные или вообще отсутствовали данные об ориентирующем эффекте некоторых группировок, влияние которых в бензольном кольце хорошо известно. Более существенной, на наш взгляд, является необходимость исследования факторов, определяющих направленность замещения. [8]
Выше были приведены данные, показывающие, что высокая активность соединений ряда тиофена может существенно затруднять сопоставление реакционной способности этих соединений между собой или с бензольными аналогами. Выяснение указанного вопроса необходимо в связи с тем, что при алкилировании и нитровании тиофена образуются значительные количества Р - замещенных. Это находится в видимом противоречии с рассмотренными в начале главы данными об относительной активности а - и Р - положений молекулы тиофена в других реакциях электрофильного замещения. [9]
Это обстоятельство и возникшее представление об аналогии в химических и физических свойствах соединений ряда тиофена с таковыми бензольного ряда лежит в основе той бурной и целеустремленной деятельности по изучению химии тиофена, которую развили в последующие после его открытия пять лет Мейер и его ученики. В ней приведен большой экспериментальный материал и ряд теоретических высказываний автора. К числу последних относится, например, представление, которым много позднее пользовались в различных целях, именно, что можно в бензоле заменить группу - СН СН - без того, чтобы при этом изменился химический характер, присущий исходному углеводороду. [10]
Ртутные производные получили широкое применение для синтеза, выделения, очистки и идентификации соединений ряда тиофена. [11]
Отмеченные закономерности полностью приложимы к тиофе-нолам, сульфидам, дисульфидам, сульфоксидам, сульфонам и сульфокислотам, а частично и к соединениям ряда тиофена. [12]
К настоящему времени различными исследователями методом конкурирующих реакций или с помощью прямых кинетических измерений получен довольно обширный материал, позволяющий количественно оценить реакционную способность соединений ряда тиофена в различных реакциях электрофильного замещения и сравнить их с бензольными и фурановыми аналогами. Для этих и некоторых других реакций найдены количественные соотношения образующихся а - и р-изомеров и факторы парциальной скорости, в частности, показывающие, во сколько раз быстрее, чем в случае бензола, происходит замещение водорода в а - и ( 3-положении гетероцикла. Существенно отметить при этом, что, по имеющимся данным [16, 19, 22-24], механизм электрофильного замещения тиофена и фурана, по-видимому, принципиально не отличается от известного для бензольных соединений и включает образование ст-комплекса. [13]
Основные научные работы относятся к химии гетероциклических соединений. Открыл новые ацили-рующие агенты, которые используются для получения соединений ряда тиофена, селенофена, производных коричной кислоты, кето-кнслот и др. Изучая растения семейства аралиевых ( женьшень, акантопанакс и др.), обнаружил в них новый тип гликозидов, выявил высокую устойчивость их молекул, выяснил вопросы их хемо-таксономии. [14]
Первым арином, постулированным в качестве реакционноспо-собного интермедиата 75 лет назад, был 2 3-дегидробензофуран. В противоположность аналогам, являющимся источниками дегидробензола и родственных шестичленных аринов, орго-галогенпроизводные ме-таллорганических соединений ряда тиофена ( 66) достаточно стабильны и используются как промежуточные соединения в синтезе ( см. разд. Напряжение цикла является не единственной причиной неудачных попыток получения гетарина; это подчеркивается тем наблюдением, что с помощью подобного элиминирования может быть получен циклопентин. Создается впечат - ление, что потенциальные предшественники тиофина способны npe-i вращаться по альтернативным более энергетически выгодным пу тям, невозможным для циклопентеновых аналогов. [15]
Страницы: 1 2